扫描隧道显微镜诱导单分子发光名中的脱耦合问题研究-凝聚态物理专业毕业论文.docx

研究生优秀毕业论文  中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确 的说明。 作者签名： 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学 位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制 手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 口保密L年) 作者签名： 导师签名： 签字日期：卅旷占‘多 万方数据  摘要 摘要 未来信息和能源技术的一个重要发展方向就是纳米尺度上的分子器件的光 电集成技术，其物理基础是分子尺度上的光电相互作用以及光子态的调控。扫描 隧道显微镜(STM)诱导发光技术融合了具有单原子实空间分辨率的STM技术和 高灵敏单光子探测技术，利用高度局域的隧穿电流，诱导单个纳米发光体发光， 可以较为全面地在纳米尺度上研究光电转换行为。其研究结果可以深化我们对电 子、光子、激子、等离激元量子态之间相互作用和耦合的理解，为今后研制电激 励纳米光源以及相关的集成光电器件提供科学基础。基于STM的研究需要导电 性的衬底，因此，在STM诱导单分子发光的研究中，常用金属材料作为衬底。 然而，当荧光分子直接吸附在金属衬底上，分子和衬底间将存在电荷与能量转移， 进而会导致分子电致荧光被淬灭。因此，分子有效脱耦合是STM诱导发光研究 中的一个关键问题。目前常用的脱耦合方法是物理脱耦合方法，即在发光体和金 属衬底之间加入薄层绝缘材料，隔绝分子与衬底之间的电荷转移，减弱分子和衬 底之间的能量转移。除了物理脱耦合方法，还存在化学脱耦合方法，即通过化学 官能团修饰分子，进而实现分子的自脱耦合。此外，化学脱耦合方法还可以合理 调控发光基团跃迁偶极取向与隧道结中纳腔等离激元(NCP)的方向，使分子跃迁 偶极取向与NCP方向平行，进而通过分子偶极与等离激元的相互作用来增强 STM诱导分子发光。本论文针对STM隧道结中的脱耦合问题，从物理脱耦合与 化学脱耦合这两种研究角度出发，通过构筑“金属探针．发光体．间隔体．金属衬底” 结构，研究单个分子的STM电致荧光，进而讨论分子尺度上的电光转换及STM 隧道结内纳腔等离激元与分子的相互作用，该研究为探索具有高效电光转换效率 的单分子光源奠定基础。 本论文内容主要分为以下四部分： 第一章，我们首先介绍了扫描隧道显微镜诱导发光技术和纳米等离激元学， 然后介绍我们常用到的发光体卟啉类分子的相关知识，最后简单介绍了我们实验 的相关仪器设备和本论文的主要工作。 第二章，我们采用不同链长的C。S、C6S、C8S自组装硫醇膜(SAMs)作为脱 耦层，利用STM针尖局域电流诱导单个卟啉分子发光，得到了具有单个卟啉分 子特征的电致荧光峰。通过选用不同的硫醇自组装膜作为脱耦合层，可以控制荧 光分子与金属衬底之间的距离。我们发现分子荧光的Q。(O，O)跃迁峰随着间隔层 厚度的增加而变窄，在间隔层距离为0．81．1．25 am条件下，反映能量展宽的半峰 宽(w)与距离之间近似满足w芘矿关系，经典的偶极理论似乎仍然有效。 万方数据  摘要 第三章，除了采用物理脱耦合的方式实现STM诱导单个卟啉分子发光之外， 我们进一步研究了化学脱耦合方法。我们自主设计和合成了多功能的融“嫁接基 团．间隔基团．发光基团”于一体的“三脚架”结构的卟啉光电分子，采用两种不同的 溶液制备方法将他们分散到金属表面，实现STM诱导单分子尺度的自脱耦分子 荧光。分子发光效率可以达到1矿，与传统的分子发光效率10。5---10缶相比，高 了一个量级，可见通过化学脱耦合手段控制分子偶极取向，可以实现较强的STM 诱导分子荧光。 第四章，在第三章自脱耦合“三脚架”结构的卟啉分子研究中，分子不总是能 直立吸附在金属衬底上。为了更好地控制分子偶极取向，我们改进分子设计方式， 设计了“四脚架”二萘嵌苯分子和“四脚架”卟啉分子，每个脚都有一个荧光分子， 因此无论以何种结构吸附在衬底上，总有荧光基团沿着探针方向，这就为得到较 强的STM诱导发光提供了可能。我们采用“闪热”脱吸附的方法成功实现了高度 功能化的大分子在金属衬底上的制备，通过STM诱导单个功能大分子发光，得 到了“四脚架”卟啉分子的电致发光，而且发光效率大约在104，跟以前多层脱耦 合分子的发光效率相比，电致分子荧光的强度提高