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* 石油化工过程系统概论 * * 2.反应热 (1)裂解,脱氢,等是吸热反应 (2)氢转移,异构化,缩合反应及环化等则是放热反应 (3)裂化反应是强吸热反应,所以总反应热表现为吸热。 二、烃类催化裂化反应的动力学规律 1.各种反应类型的反应速度 (1)C-C键断裂的一次反应速度最快,不受化学平衡的限制 (2)氢转移,异构化,环化,脱烷基及烷基转移,环烷脱氢等处于中间速度。 (3)芳构化,岐化,叠合,缩合等反应最难进行。 2.反应动力学模型 * 石油化工过程系统概论 * * Ph——>340℃的烷烃; NL——>340℃的环烷烃; CAh——>340℃芳烃中的芳香碳; Ah——>340℃芳烃中的取代基团; PL——210—340℃的烷烃; NL——210—340℃的环烷烃; CAL——210—340℃芳烃中的芳香碳; AL——210—340℃芳烃中的取代基团 G——C5—210℃汽油; C——Cl—C4气体及焦炭。 * 石油化工过程系统概论 * * 再生反应动力学 进入再生器的催化剂上的焦炭实际包括三个部分: 1、催化炭(裂化反应产物的缩合产物) 2、附加炭(原料本身固有的残炭) 3、可汽提炭(因汽提不完全残留吸附在催化剂上的油) 石油大学提出,催化剂再生的动力学模型为: * 石油化工过程系统概论 * * 影响烧碳反应速度的主要因素有再生温度、氧分压及催化剂的含炭量,可以表示为: 对焦炭中的氢的燃烧速度可表示为: * 石油化工过程系统概论 * * 催化裂化反应的影响因素 1.?催化剂的结构与性能 2.?原料组成 烃类组成 含氮化合物 含硫化合物 金属 3.反应条件 温度对各类反应的影响 反应时间(空速) 剂油比 压力 * 石油化工过程系统概论 * * 催化裂化技术进展 1.? RFCC 2.?多产烯烃技术 3.两段催化、辅助提升管 * 石油化工过程系统概论 * * 石油化工过程系统概论 * * * 正碳离子 三、吸收—稳定系统 从分馏塔顶油气分离器出来的富气中带有汽油组分,而粗汽油中又溶有C3、C4甚至C2组分,因此吸收稳定系统的作用:利用吸收和精馏的方法将富气和粗汽油分离成干气(≤C2) 、液化气(C3、C4)和蒸汽压合格的稳定汽油。 富气经气压机升压、冷却并分出凝缩油后,由底部进入吸收塔;稳定汽油和粗汽油则作为吸收液由塔顶进入,将富气中的C3、C4(含少量C2)等吸收后得到富吸收油。吸收塔顶部出来的贫气中夹带有少量稳定汽油,可经再吸收塔用柴油回收其中的汽油组分后成为干气,送出装置。 富吸收油和凝缩油均进入解吸塔,使其中的气体解吸后,从塔顶返回凝缩油沉降罐,塔底的未稳定汽油送入稳定塔,通过精馏作用将液化气和稳定汽油分开。有时,塔顶要排出部分不凝气(也称气态烃),它主要是C2,并夹带有C3和C4.排出不凝气的目的是为了控制稳定塔的操作压力。 主要由吸收塔、解吸塔、再吸收塔及稳定塔组成。 吸收塔和解吸塔的操作压力为1.0~2.0MPa。 稳定塔实质上是个精馏塔,操作压力为1.0-1.5MPa。 四、能量回收系统 利用再生器出口烟气的热能和压力使余热锅炉产生蒸汽和烟气轮机作功、发电等。 能量回收系统的工艺流程图 图1-3-4 能量回收系统典型流程示意图 能量回收系统的工作原理 由再生器来的烟气,含有微量的催化剂粉尘,它将会造成烟气轮机叶片的磨损,所以在烟气进入烟气轮机前,需要经过三级旋风分离器再次净化。净化分离下来的催化剂粉尘,排出装置;输送粉尘的泄料烟气(约占烟气总量的2~3%),经四级旋风分离器(图中未画出)和临界流量孔板通过烟道进人烟囱放空。 能量回收系统的工作原理 净化后的烟气,进入烟气轮机作功,驱动主风机,多余部分功率带动电动/发电机发电。烟气在烟气轮机中作完功,回收了压力能后,温度亦略有降低,然后去余热锅炉(图中未画出)产生蒸汽,烟气降温后去放空烟囱放入大气。 * * * (2)异构化反应 一种是骨架异构,正构烯烃变成异构烯烃;另一种是双键移位。 C-C-C=C C-C=C C C-C-C-C-C=C C-C-C=C-C-C * 石油化工过程系统概论 * * 催化剂的作用: (1)促进化学反应,提高反应器的处理能力 催化剂能使反应活化能降低,提高反应速率,如石油馏分的热裂化反应的活化能约为210~293kJ/mol,而催化裂化反应其活化能降至42~125 kJ/mol,从而大大提高反应速率。 第三节 催化裂化催化剂 * 石油化工过程系统概论 * * 一、催化剂的组成与结构 1. 无定型硅酸铝催化剂 如天然活性白土、人工合成硅酸铝
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