【题1】2008年北京市高中学生化学竞赛试题（高一）第八题.docVIP

【题1】 2008年北京市高中学生化学竞赛试题(高一)第八题（共10分） 　　和Cl-反应，每次反应生成的AgCl均有10%见光分解成单质Ag和Cl2。Cl2又可在水溶液中歧化生成HClO3和HCl。形成的Cl-与剩余的Ag+ 作用生成AgCl，…。这样循环往复直到反应完全。 　　(1)请写出上述各步反应的化学方程式。(5分) 　　(2)现有含1.1mol·L-1的NaCl溶液，加入足量的AgNO3溶液，最后反应可生成多少克Ag和AgCl的混合物，若溶液为1L，则H+ 浓度为多少？(5分) 　　【思路点拨之一】化学方程式是化学中的一种特殊语言，蕴含着许多信息，既有定性关系又有定量关系，是解决化学问题的重要条件，许多竞赛题可以借助化学方程式直接解题。此题(1)问，依题意直接正确书写有关反应的化学方程式。而(2)问解题关键在于10%AgCl见光分解形成的Ag和AgCl的混合物是个循环过程，无法按照循环往复计算，要用整体思维的方法将AgCl分解的循环过程看作一个整体，利用(1)问书写的方程式叠加得到一个总反应式，然后依据总反应式中的定量关系分别计算混合固体的质量和溶液中的H+ 浓度。 　　【思路点拨之二】化学式中的定量组成或物质变化过程中的微粒守恒往往是解决化学问题的突破口，许多竞赛题可以借助化学式定量关系或微粒守恒关系通过转换思维转变为数学模型直接解题。此题题设的化学反应无论怎样进行产物最终结果是反应完全且得到混合固体AgCl和Ag，可知每次反应生成的AgCl均有10%见光分解形成Ag，故混合固体中的AgCl和Ag的物质的量之比必定满足n(AgCl)∶n(Ag)=9∶1，根据Cl2在水溶液中歧化生成HClO3、HCl和电子守恒，可知HClO3和HCl的物质的量之比必定满足n(HCl)∶n(HClO3)=5∶1，有了以上比例关系，再由Cl原子守恒列恒等式可求出各量，从而求得混合固体的质量。 　　 2Ag+Cl2， 　　 　　(2)方法一：有关反应的化学方程式为， ==5HCl+HClO3；依据循环反应原理知Cl2完全反应，故②式的Cl2要乘以3倍与③式的Cl2消去，又有根据10%AgCl见光分解形成的Ag和AgCl，①式的AgCl要乘以60倍与②式的6AgCl消去，这样，可得总反应式： 　　 　　由此式中的定量关系可分别求得：n(Ag)=1.1mol×6/55=0.12mol，n(AgCl)= 1.1mol×54 /55=1.08mol，n(H+)=1.1mol×6/55=0.12mol，故m(Ag+AgCl)= 0.12mol×108g·mol-1+1.08mol×143.5g·mol -1=167.9g，c(H+)=0.12 mol·L-1。 　　方法二：根据n(AgCl) 　　【题2】2009年北京市高中学生化学竞赛试题(高一)第10题(10分) 　　在真空中将CuO和硫粉混合加热可生成S2O和固体A，1mol CuO反应电子转移数为1mol。 　　(1)写出上述反应的化学方程式。(2分) 　　(2)若将S2Cl2与CuO加热，在100～400℃时，也能生成S2O，试写出该反应的化学方程式。(2分) 　　(3)S2O在NaOH溶液中发生两种歧化反应，生成S2－、S2O42－、SO32－，请写出这两种歧化反应的离子反应方程式。(4分) 　　(4)S2O也能在水中发生歧化反应，生成两种酸(两种酸酸性都不强)，试写出上述反应的化学方程式。(2分) 　　化学方程式时，常用类比思维的方法，即自觉将所接触的新物质、新问题进行归类比较，根据同类物质的性质及递变规律来认识新物质，找出物质变化遵循的共同规律，利用“已知规律” 模仿同类问题的处理方法去解决“未知信息”。(1)问反应的化学方程式可以类比氧化还原反应规律来解决，CuO是氧化剂，还原剂S被氧化生成S2O，1mol CuO反应电子转移数为1mol，说明Cu元素从+2价变为+1价，还原产物固体A必是Cu2O。(2)问反应的化学方程式可以类比复分解反应规律来解决，S2Cl2生成S2O没有发生元素化合价变化，显然CuO只能通过交换成分生成CuCl2。(3)问或(4)问反应是S2O分别在NaOH溶液中、水中发生歧化反应，故有关反应可以类比歧化反应规律来解决，(3)问中两种歧化反应分别为S2O与NaOH生成硫元素价态一高一低的产物S2－与S2O42－以及S2－与SO32－，类比Cl2与NaOH反应可写出配平的离子方程式。(4)问中S2O与水的歧化反应，生成两种酸性都不强的酸，就不可能强酸H2SO4与中强酸H2SO3，依信息只能是H2S与H2S2O4两种酸，类比Cl2与H2O反应可写出配平的化学方程式。 　　 S2O+Cu2O (2)S2Cl2+CuOS2O+CuCl2 (3)5S2O+14OH－