有机化学下期末复习—机理四题南昌大学.pptVIP

有机化学（下）期末复习（三） 南昌大学化学系 戴延凤博士 yfdai@ncu.edu.cn (2590) 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体)。 邻苯二甲酸酐 +NH3 ────→? [解]：氨对羧羰基的亲核取代反应。产物为邻氨(基)甲酰基苯甲酸 (2678) 乙酸叔丁酯在H218O中进行酸性水解，生成含18O的叔丁醇及正常氧的乙酸。给出合理的、分步的反应机理 [解]： (2679) 丙酰胺在NaOH中，用Br2处理，得乙胺。而用N-甲基丙酰胺进行同样反应却得不到甲乙胺。给出反应机理 [解]： (2705) 邻位和对位的羟基苯甲酸容易失羧，而间位异构体无此特征。为该实验事实提出合理的、分步的反应机理 [解]：邻对位异构体互变异构为共轭的不饱和酮酸，当其酮羰基被质子化时，其吸电子的效应可共轭的传递至羧酸负离子，而容易失去CO2；间位异构体也可互变异构为酮酸，但不能发生上述电子的传递 (2710) 醇醛缩合（aldol）反应亦可酸催化，如乙醛在酸催化下可生成?-羟基丁醛。为该实验事实提出合理的、分步的反应机理（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体）