邻苯二甲酸酯类化合物在5ms色谱柱上出峰次序差异的探讨.docVIP

邻苯二甲酸酯类化合物在5ms色谱柱上出峰次序差异的探讨 　　邻苯二甲酸酯类化合物在5ms色谱柱上出峰次序差异的探讨 摘要:气质联用法测定塑化剂，选用5ms色谱柱分析时，发现本实验获得的出峰顺序与其他实验室存在不同，从仪器，标样，标准谱库，色谱柱，实验方法等方面寻找其原因，最终确定同规格的5ms柱，由于制造商填料，工艺技术差异，会产生相似化合物出峰次序的不同情况。 　　关键词:气相色谱串联质谱;邻苯二甲酸酯;塑化剂;气相色谱柱;出峰差异 　　塑化剂的危害日益被大家认识到，其检测方法也是不断的开发，其中气质联用的测定方法准确可靠，在色谱柱选择上多用的是5ms色谱柱。国内市面上同型号(同长度同直径同膜厚)5ms色谱柱品种不下10种，其性能，稳定性，柱流失，分离度应该是有差异的，但是化合物的出峰顺序应该一样的。 　　本文用串接气质质测定塑化剂标样，确定塑化剂在5ms色谱柱上出峰顺序时，发现塑化剂在本实验室和其他实验室在5ms色谱柱上出峰次序存在差异，与同型号色谱柱出峰顺序一样的规律存在矛盾。笔者试图从仪器，标样，标准谱库，色谱柱，实验方法上进行探讨产生差异的原因，最终确定不同5ms色谱柱为最大可能的原因。 　　气相色谱毛细管柱中化合物的出峰顺序影响因素主要有两点，一是色谱柱填料的类型;二是样品本身的特性。例如毛细管柱的填料分为非极性柱，弱极性柱，中极性柱和强极性柱等，对于非极性柱，出峰顺序主要由化合物本身的沸点(分子量)决定，沸点越高，出峰越慢。而在强极性柱里还受样品极性影响，极性越大的出峰越慢。 所以化合物在相同类型色谱柱上出峰顺序应该一样。但是规律有时也是不可靠的，相同的组分，在相同柱子(不同厂家)的出峰顺序也不是完全一模一样。例如:DB-1701ms与VF-1701ms，同样是30m×0.25mm× 0.25μm，做其它农药顺序一样，但在做氧化乐果与二唪农时，DB-1701ms是先出氧化乐果接着是二唪农，而VF-1701ms是先出二唪农后出氧化乐果，两峰相隔较近，出峰顺序相反。再例如:DB-5MS和HP-5MS，同样是30m×0.25mm× 0.25μm，对六六六四种异构体分析时，出峰顺序也不一样，DB-5MS是α，β，γ，δ，而HP-5MS顺序为:α，β，δ， γ。这是因为DB-5MS是采用亚芳基键合技术的,在聚硅氧烷链上有亚芳基，而HP-5MS不是亚芳基技术键合，而是完全的聚硅氧烷。 第一作者简介:王会锋，在职研究生，助研. 联系方式(0371willup@163.com). *通讯联系人:钟红舰，硕士研究生,副研究员，主要研究方向:食品安全检测. 联系方式(0371电子信箱). 　　性能相当的同型号色谱柱，因为来源不同于不同厂家，固定相有区别，工艺技术不同，极性不同，造成化合物出峰的差异。有时同一家的不同批次的柱子，或程序升温不一样的两个相同固定相的柱子，或两根固定相相同但长短不同的柱子，出峰顺序可能在个别地方不同。另外，所使用的载气，是否安装预柱，是否有杂质干扰，进样浓度大小，老化是否完全等都可能会影响组分在同类型柱子上的顺序。 　　所以，面对现在不同牌子的同类型同规格的色谱柱柱子，出峰顺序可能会存在不同，最能把握的就是进对照标准品，进行在本实验室确认。实践是检验真理的唯一标准。 　　1.仪器、试剂和材料 　　1.1 仪器 TSQ Quantum GC三重四极杆质谱联用仪(美国Thermo Fisher公司)，配电子轰击离子源(EI)和 AI/AS 3000自动进样器。 　　1.2 标样 23种邻苯二甲酸酯标准品(纯度均在95%以上)购于迪马科技(天津)有限公司 ，除DINP和DIDP浓度为5000mg/L，其余为1000mg/L。用正己烷稀释成0.2mg/L作为上机液。 　　正己烷(色谱纯，美国J.T.Baker公司) 1.3 试剂 　　1.4色谱柱DB-5msUI毛细管柱(30m×0.25mm× 0.25μm，美国Agilent 公司) 2. 仪器条件 　　2.1 GC条件 　　载气:氦气(纯度99.999%)，恒流模式，流速为1.0mL/min;进样口温度:250?;进样量:1.0 ,L;进样方式:不分流进样;不分流时间:2.0min;柱温箱升温程序:初始温度80?，保持1.0min，以10?/min升温至150?， 再以5?/min的升温至200?，保持3min，再以4?/min的升温至250?，保持3min，再以20?/min的升温至310?，保持5min;总运行时间:44.5min。 　　2.2 MS条件 　　电子轰击(EI )电离模式，电离能70eV;灯丝电流:30 μA ;离子源温度:250?;传输线温度:280?;Q2 碰撞气