03碳娜碳键的形成11.pptVIP

3.1.1 有机镁、有机锂试剂的制备 Wittig 反应的立体选择性 3.5基于有机硼、硅、锡、钯试剂的反应 有机硼试剂在碳碳键形成中的应用 有机硅化物在碳碳键形成中的应用 有机锡化物在碳碳键形成中的应用 钯催化的碳碳键形成反应 3.5.1有机硼试剂B：第三周期IIIA族元素，硼与碳形成三价化合物有机硼试剂是高度缺电子的试剂，易发生亲核反应 二、有机硼的羰基化反应 具有Lewis酸性的三烷基硼可与具有Lewis碱性的CO反应形成酸根性硼配合物，而后硼原子上的烷基可向碳亲电中心迁移，控制不同的反应条件可以分别得到一个、两个、三个烷基迁移的产物。 硅具有较大的原子半径和较小的电负性因此Si—C键比Si—H键是显著极化的，硅原子显电正性，易受亲核试剂进攻 具有空的3d轨道，可与邻位的2p轨道相互作用：可稳定a-碳负离子；b-碳正离子，和 g-碳正离子 Si-O键能：532kJ/mol，Si-F键808kJ/mol，可作为羟基的保护基 4. Peterson反应—硅基稳定的a-碳负离子 α-硅基碳负离子与醛、酮反应生成α-羟基硅烷,继而在碱性或酸性溶液中脱除硅基得到烯烃。 锡是硅的同族元素，其电负性与硅相当，但Sn的原子半径比Si大，因而在Sn-H键和Sn-C键中，键的极化更显著，Sn呈正电性。Sn-H和Sn-C键更弱，更易断裂。 芳基、烯基卤或三氟磺酸的芳基、烯基酯，碘盐或重氮