第7章命络合滴定.pptVIP

第6章 络合滴定 6.3 副反应系数和条件稳定常数 例：在0.10mol·L－1NH3－0.18mol·L－1NH4+(均为平衡浓度)溶液中，Zn2+的总副反应系数αZn为多少？锌的主要型是哪几种？如将溶液的pH调到10.0，αZn又等于多少？（不考虑溶液体积的变化）？ 解：（1）已知锌氨配合物的各累积形成常数lgβ1～lgβ4分别为2.27、4.61、7.01和9.06，[NH3]=10－1.00mol·L－，pKa(NH4+)=9.26，因为 查表得pH=9.00时lgαZn(OH)=0.2 由αZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4 =1+102.27×0.10+104.61×0.102+107.01×0.103+109.06×0.104 =1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10 由于式中β4[NH3]4和β3[NH3]3两项数值较大，因此可知锌在此溶液中的主要型体是Zn(NH3)42+和Zn(NH3)32+。 再由αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)－1=105.01+100.1－1≈105.10 所以lgαZn=5.10 6.3 副反应系数和条件稳定常数 例：在0.10mol·L－1NH3－0.18mol·L－1N