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第八章 黏合剂Chapter 8 Adhesives 第二节 合成树脂黏合剂 一、热固性树脂黏合剂 二、热塑性树脂黏合剂 概 述 一、热固性树脂黏合剂 主要品种 （一）酚醛树脂黏合剂的生产 概述 １、酚醛树脂的生产原料 ２、酚醛树脂的形成原理 ３、酚醛树脂合成工艺类型及其选择 ４、酚醛树脂典型生产工艺 ５、酚醛树脂黏合剂的改性 （一）酚醛树脂黏合剂的生产 概述 概 述 酚醛树脂黏合剂的特性 ★极性大、粘接力强 ★刚性大、耐热性高 ★耐老化性好 ★耐水、耐油、耐化学介质、耐霉菌 ★本身易于改性，也能对其他胶粘剂进行改性 ★制造容易，价格较便宜 ★粘接强度高，用途广泛 ★电绝缘性能优良 ★抗蠕变，尺寸稳定性好 ★脆性大、剥离强度低；毒性大、耐强碱性低 ★需高温高压固化，收缩率较大 ★固化时气味较大 概 述 酚醛树脂黏合剂的应用： ★性能良好的结构胶粘剂，木材工业中用量仅次于脲醛树脂胶粘剂。 ★其所胶接的制品可在室内外广泛应用。 ★德国规定：室外用人造板一律要使用酚醛树脂胶粘剂 １、酚醛树脂的生产原料 （1）醛类 　　①甲醛 　　②糠醛 无色，具特殊气味液体，熔点-36.5℃，沸点162℃。除醛基外，还有双键存在，故反应能力很大。 与苯酚缩合的树脂，具有较高的耐热性，且可作为酚醛塑料粉的增塑剂。 １、酚醛树脂的生产原料 （2）酚类：苯酚及其衍生物 　　①苯酚 又称石炭酸，属弱酸，合成酚醛树脂的主要原料。 熔点40.4℃，纯苯酚为无色晶体，腐蚀力强，有毒。 溶解性：能溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、丙三醇、冰醋酸、脂肪酸、松节油、甲醛水溶液及碱性水溶液中。 防护：当皮肤受到侵害时，可用大量的水冲洗，用酒精清洗，再擦3%丹宁溶液，并涂敷樟脑油。 １、酚醛树脂的生产原料 （2）酚类 　②甲酚 邻甲酚、对甲酚和间甲酚三种同分异构体的混合物。 甲酚合成酚醛树脂的价值在于间甲酚含量，只有间甲酚可与甲醛合成热固性树脂，间甲酚含量应为40-60%。 １、酚醛树脂的生产原料 （2）酚类 　③间苯二酚 常温固化酚醛树脂重要原料。 熔点：118℃，沸点：276.5℃ 反应性极强，在光及湿空气的作用下，颜色逐渐变红。 溶解性：能溶于水、醇、醚、甘油，但难溶于苯。 １、酚醛树脂的生产原料 （2）酚类 　④二甲酚 羟甲基酚的生成 ２、酚醛树脂的形成原理 （1）形成酚醛树脂的总反应 ①苯酚与甲醛间的加成反应 　　◆形成酚醛树脂高聚物的基础； 　　◆生成各种羟甲基酚（一羟甲基酚和多羟甲基酚的混合物）。 ２、酚醛树脂的形成原理 （1）形成酚醛树脂的总反应 ②羟甲基酚的缩聚反应 　　■羟甲基酚之间的反应 　　■羟甲基酚与苯酚之间的反应 　　■缩合原理：羟甲基之间或羟甲基与活性氢之间缩合 羟甲基酚的缩聚反应 不溶不熔的体型结构 ②羟甲基酚的缩聚反应 羟甲基的活性 对羟甲基的反应活性比邻羟甲基大得多 缩聚反应主要在对位上的羟甲基进行，使热固性的酚醛树脂中留下来的是邻位上的羟甲基。 ２、酚醛树脂的形成原理 （2）高邻位酚醛树脂的合成 ①高邻位酚醛树脂概念 通常的酸、碱催化条件下形成的线型酚醛树脂预聚体，主要是通过酚羟基的对位连接起来的； 使用某些特殊的金属盐作催化剂，且反应PH=4-7，则主要通过酚羟基的邻位连接起来，这种树脂就称为高邻位酚醛树脂。 （2）高邻位酚醛树脂的合成 ②高邻位酚醛树脂特点 加热或促进剂条件下，可快速固化； 室温下树脂非常稳定，一般的酚醛树脂贮存期为2-3个月，氨催化的酚醛树脂能贮存5个月，而ZnO催化的高邻位酚醛树脂能贮存2-3年。 高邻位热固性酚醛树脂已成为国内外研究重点之一。 催化剂：它是形成高邻位酚醛树脂的关键，主要是二价金属离子，最有效的是锰、镉、锌和钴，其次是镁和铅，过渡金属如铜、锰等的氢氧化物也有效。 （3）树脂形成的三个阶段 甲阶酚醛树脂 可溶可熔、线型结构酚类树脂，分子量较低，含有一定量的活性羟甲基，进一步反应树脂变得不熔。 羟甲基酚的缩聚反应进行到凝胶点前，突然把反应体系冷却下来，各种反应速度都降低，此时可得到各种用途的可溶性酚醛树脂，即甲阶酚醛树脂（A阶树脂）,它就是由不同聚合度的树脂组成。 （3）树脂形成的三个阶段 乙阶酚醛树脂 是指甲阶酚醛树脂经加热或长期贮存缩合而成，树脂分子量较高（1000左右），聚合度6-7，可部分溶于丙酮、乙醇等溶剂，具溶胀性，加热可软化，冷却后变脆。 丙阶酚醛树脂 是乙阶酚醛树脂继续反应缩聚而得到的最终产物，不溶、不熔的体型结构，机械强度、耐水性、耐久性均很好。 （4）热塑性与热固性酚醛树脂 热塑性酚醛树脂 特点：酸催化，酚过量，线型