无机及分析化学b教学（丁明玉）chapter71.pptxVIP

第七章 分子结构;通常情况下原子以分子形式存在。从原子结构理论来看，除惰性气体以外，其他原子都是不稳定结构，不可能以孤立的原子存在，而是以分子形式存在。 分子是参与化学反应的基本单元。 分子是物质能独立存在并保持其化学特性的最小微粒。 物质的化学特性主要决定于分子的性质，而分子性质又是由分子内部结构决定。分子结构的研究对了解物质性质和化学反应规律具有重要意义。 结构化学是研究分子内部结构的一个化学分支。;分子的空间构型 分子中的原子按照一定的规律结合成整体，使分子在空间呈现出一定的几何形状。 2.化学键（chemical bond） 分子或晶体内部，原子（或离子）之间存在着较强烈的相互作用力。化学上称之为化学键。;键参数：所有表征化学键性质的物理量。 化学键的强度：键能；键级 分子的空间构型：键长；键角 化学键的极性??? 键距 (键的偶极距) ;键长：分子内成键两原子核间的平衡距离。 键长可以用分子光谱或X射线衍射方法测得。 从大量实验数据发现，同一种键在不同分子中，键长数值基本为定值。这说明键的性质主要取决于成键原子的本性。 两个确定的原子之间，如果形成了不同的化学键，其键长越短，键能就越大，键也越牢固。 两个相同原子所形成的共价键键长的一半，即为该原子的共价半径（有时也称原子半径）。 A-B键的键长约等于A和B共价半径之和。;键角：分子中两个相邻化学键之间的夹角。如H2O中两个O-H键的夹角为104?45?。 ;7.1 离子键;稳定结构：主族元素生成的离子为惰性气体结构；过渡（金属）元素生成的离子的d轨道通常为半充满。 如：Na+(2s22p6),Cl-(3s23p6), Fe3+(3d5) 原子间发生电子转移而形成具有稳定结构的离子时，会有能量的吸收或放出。元素基态原子得到电子通常释放能量（电子亲和能），失去电子往往要吸收能量（电离能）。;单键离子性与电负性差值的关系 电负性差值 离子性占比（％） 0.2 1 0.6 9 1.0 22 1.6 47 2.0 63 2.4 76 2.8 86 3.2 92;没有方向性 被看作是带电小圆球的正、负离子在空间任何方向吸引相反电荷离子的能力都是等同的。 没有饱和性 正、负离子周围邻接的异电荷离子数取决于正、负离子的相对大小，而与各自所带电荷多少无直接关系。如1个Na+周围可排6个Cl-,同样1个Cl-周围也排6个Na+。 一个离子除吸引最邻近的异电荷离子外，还可吸引远层异电荷离子。; 离子性物质中不存在单个分子 如：NaCl晶体中并不存在单个NaCl分子，NaCl只代表晶体中Na和Cl的比例。;1. 离子半径 根据晶体中相邻正、负离子的核间距（d）测得。 推算各种离子的离子半径所面临的问题是如何将核间距划分为两个离子半径。应用最广的离子半径数据是鲍林1960年提出的一套数据，在推算这套数据时有两点假设： 相邻离子互相接触，即核间距等于相邻离子半径之和； 假定对某一给定的稀有气体电子构型而言，离子半径与最外层电子感受到的有效电荷成反比。;离子半径的变化规律： ① 同族元素离子半径从上而下递增； ② 同周期的正离子半径随离子电荷增加而减小；而负离子半径随电荷增加而增大； ③ 同一元素负离子半径大于原子半径；正离子半径小于原子半径，且正电荷越高，半径越小； ④ 对等电子离子而言，离子半径随负电荷的降低和正电荷的升高而减小，如： O2- F- Na+ Mg2+ Al3+;2. 离子电荷; ① 2电子构型 ? 如：Li+，Be2+等； ② 8电子构型 ? 如：Na+，Al3+，K+等； ③ 18电子构型 ? 如：Cu+，Ag+，Hg2+ 等； ④ 18+2电子构型 ? 如：Sn2+，Pb2+等（次外层为18个电子，最外层为2个电子); ⑤ 9～17电子构型 ? 如：Fe2+，Mn2+等，又称为不饱和电子构型。; 晶体类型相同时，晶格能与正、负离子所带电荷数成正比，与正负离子之间的距离成反比。 晶格能越大，正负离子间结合力越强，相应晶体熔点越高、硬度越大、压缩系数和膨胀系数越小。 晶格能数据不能直接由实验测定，可由热化学数据求得(Born-Haber热化学循环)或从静电理论推导。;例：计算NaCl的晶格能（U）。;因为上述热化学数据都是实验测定得到的，所以由波恩-哈伯循环计算得到的晶格能数据通常称为晶格能实验值。