浙师大物化课件01第一章热力学第一定律.pptVIP

在标准压力下，在进行反应的温度时，由最稳定的单质合成标准状态下单位量物质B的焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态，温度） ☆：没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 ☆：生成焓仅是个相对值，相对于标准状态下稳定单质的生成焓等于零。 ☆：注意稳定单质的认定。C的是石墨不是金刚石，P是白磷不是红磷。 §1.13.1 标准摩尔生成焓 某一系统经某一过程，由状态(1)变到状态(2)之后，如果能使系统和环境都完全复原，且不留下任何痕迹，这样的过程称为可逆过程，否则为不可逆过程。 ⑴. We.4和We,3：可逆过程； §1.5.3 可逆过程 2 V ⑵.We,2/3和We,1/2：不可逆过程。 We.4 We,3 We,2 We,1 功与过程小结 功与变化的途径有关 等温可逆膨胀，系统对环境作最大功； 等温可逆压缩，环境对系统作最小功。 2 V 试说明 的物理意义和适用条件。 设系统在变化过程中，只做膨胀功(We)而不做其他功(Wf)。 定义： 焓，enthalpy ☆：焓的绝对值不能确定，有能量单位，没有确切物理意义； ☆：为处理问题方便，才引入此量。 ☆：pV 不是功。微小变化？状态变化？理想气体？凝聚相间变化？ §1.6 焓 设系统在变化过程中，只做膨胀功(We)而不做其他功(Wf)。 §1.6 焓 即：在没有其他功的条件下，系统在等容过程中所吸收的热全部用以增加热力学能；系统在等压过程中所吸收的热，全部用于使焓增加。 中学时写Q ? §1.7 热容 对没有相变和化学变化，不做非体积功的均相封闭系统。 定义热容(heat capacity)：系统升高单位热力学温度时所吸收的热。 用C表示，单位：J/K 热容一般是温度T函数。 不是导数 §1.8 热力学第一定律对理想气体的应用 §1.8.1 理想气体的U和H (盖吕萨克-焦耳实验) §1.8.2 理想气体的Cp和Cv之差 §1.8.3 绝热过程的功和过程方程式 ⑴，气体膨胀后本身和水浴的温度不变 Q = 0 ⑵，气体对环境没有做功 W = 0 则：ΔU = Q + W = 0 §1.8.1 理想气体的U和H (盖吕萨克-焦耳实验) 即理想气体在自由膨胀中温度不变，热力学能不变。 对于定量的纯物质的U由p,V,T中的任意两个量来确定，如： 即，理想气体的U仅是T函数。 类似由 H = H(T,V) 可得： §1.8.1 理想气体的U和H (盖吕萨克-焦耳实验) 理想气体的U仅是T函数的分子运动论观点 常温下，气体的热力学能是分子的动能和分子间相互作用的位能之和。即： 分子的热运动动能，仅与温度有关； 分子间相互作用的位能，与分子间的距离，即与气体的体积有关。 对于实际气体，分子间存在相互作用，所以 U(温度，体积) 对于理想气体，分子间相互作用忽略，所以 U(温度) §1.8.1 理想气体的U和H (盖吕萨克-焦耳实验) 实际气体的U和H 对于任意的系统： §1.8.2 理想气体的Cp和Cv之差 一般化公式，适用任何均匀系统 ⑴，在绝热系统中发生的过程称为绝热过程。 ☆：计算理想气体在绝热过程中的功。(不一定要是可逆过程) ☆：不要误以为W为状态函数。 §1.8.3 绝热过程的功和过程方程式 ⑵，在绝热过程的pV关系，称为绝热过程方程式。 理想气体绝热可逆过程方程式 §1.8.3 绝热过程的功和过程方程式 ⑶，绝热可逆过程和等温可逆过程的功 AB：等温线 AC：绝热线 §1.8.3 绝热过程的功和过程方程式 系统从相同的始态出发，分别经等温可逆与绝热可逆过程，不能到达相同的终态。 ⑷，多方过程：介于完全理想过程与实际过程的方程式 §1.8.3 绝热过程的功和过程方程式 §1.9 Carnot Cycle 热机 Th高温存储器 Tc低温存储器 1824年，法国工程师N.L.S. Carnot设计 AB过程(1)，等温可逆膨胀，系统与Th接触，状态由A→B BC过程(2)，绝热可逆膨胀，系统离开Th，状态由B→C CD过程(3)，等温可逆压缩，系统与Tc接触，状态由C→D DA过程(4)，绝热可逆压缩，系统离开Tc，状态由D→A 工作物质：n mol理想气体 系统对环境做功 热机 Th高温存储器 Tc低温存储器 §1.9 Carnot Cycle Carnot正循环 热机 热机效率（转换系数） 冷冻系数 冷泵 : 关注Tc 热泵 : 关注Th Th高温存储器 Tc低温存储器 Th高温存储器 Tc低温存储器 Carnot逆循环 热机 应用：空调 可逆时成立 §1.10.1 Joule-Thomson实验 §1.1