物化下教学课件第十一章小结.pptVIP

11章小结 * 对反应aA + bB ? yY + zZ A、B的消耗速率 Y、Z的增长速率 注意，反应速率总为大于或等于零的值。 1．反应速率的定义 3. 基元反应的速率方程─质量作用定律 对于基元反应 反应速率常数 基元反应——就是指能够在一次化学行为中完成的反应 4．化学反应速率方程的一般形式，反应级数 反应总级数： 反应分级数 反应速率常数 反应速率常数 k 的单位： §11.2 速率方程的积分形式 1．零级反应 速率方程： 单位： 积分： cA～t 呈直线。 2．一级反应 速率方程： 将cＡ＝cＡ,0 (1－xＡ )代入上式： 得半衰期 ： 线性关系: k的单位为 [t]-1 (1) 只有一种反应物的情形 速率方程 积分式 半衰期： 3．二级反应 kＡ的单位为[ c ]-1 ? [ t ]-1 （1）当a=b, 且 cA,0= cB,0 时 (2) 两种反应物的情形： 其积分速率方程与只有 一种反应物时相同 （2）当a?b，但cA,0/a = cB,0/b 积分结果同 (1)。 (3) 当a ? b, cA,0 ? cB,0 b. n级反应的半衰期 k 的单位: 线性关系： 半衰期： 反应速率方程及特征小结 级数 动力学特征 k 的单位 直线关系 t 1/2 0 1 2 n §11.3 速率方程的确定 确定速率方程就是要确定反应级数 n，及反应速率常数 k。 3. 半衰期法 4. 隔离法 若cB,0 cA,0 ，则 § 11.4 温度对反应速率的影响，活化能 单位： 阿伦尼乌斯活化能 1．阿伦尼乌斯方程 指前因子 4. 非基元反应(复杂反应)的表观活化能 如果： 则： §11.5 典型复合反应 k1 k -1 A Y 1．对行反应 假设一级 A的净消耗速率： 当反应达平衡时（ t=? ） 对行反应的特点 1.净速率等于正、逆反应速率之差值 2.达到平衡时，反应净速率等于零 3.正、逆速率系数之比等于平衡常数K=k1/k-1 4.在c～t图上，达到平衡后，反应物和产物的 浓度不再随时间而改变 2．平行反应 即 平行反应的特点 1.平行反应的总速率等于各平行反应速率之和 2.速率方程的微分式和积分式与同级的简单反 应的速率方程相似，只是速率系数为各个反 应速率系数的和。 3.当各产物的起始浓度为零时，在任一瞬间， 各产物浓度之比等于速率系数之比， 若各平行反应的级数不同，则无此特点。 A的消耗速率 B的增长速率 C的增长速率 3. 连串反应 {c} {c} {c} {t} {t} {t} (a) (b) (c) k1? k2 k1k2 k1 k2 cA cB cY cA cB cY cA cB cY 因为中间产物既是前一步反应的生成物，又是后一步反应的反应物，它的浓度有一个先增后减的过程，中间会出现一个极大值。 *