次世代革新锂离子电池隔膜实用化技术开发.pdfVIP

次世代革新锂离子电池隔膜的实用化技术开发 Practical Use Technology Development of the Innovative Separator for Next-Generation Lithium Ion Battery 研究人员名单 广岛研究所：石黒亮 中村諭 京都大学：吉岡まりこ 产业技术综合研究所：境哲男 向井孝志 研究说明 本研究是将具有优秀性能的纤维素纳米纤维(CeNF)复合隔膜的连续制造系统开发作为研 究目的，开发改性纤维连续制造装置的试验机并且进行样品的制造实验。 首先，把微结晶纤维原料与无水琥珀酸用双螺杆挤出机进行加热混炼反应。然后将生成 的物酯化纤维中还未反应的无水琥珀酸用丙酮将其抽出，抽出的残渣通过薄膜蒸发器将其干 燥。把已经将这种改性纤维分散开的液体石蜡、超高分子量PE 通过普通的湿法制备，制作成 了锂离子电池用隔膜的实验品。 其次，将本隔膜用于2032 型纽扣电池的试制并进行测评。测评结果是该隔膜相比较铝涂 布隔膜，在可使用周期寿命以及耐热性方面更加优异。 通过飞行时间二次离子质谱仪（TOF-SIMS）、化学力显微镜（CFM）、透射电子显微镜 （TEM ）这三种仪器，将实验样品的隔膜内部的纤维素纳米纤维(CeNF) 的分散状态进行测评。 结果表明，分散状态优异，以及在表面上较多的CeNF 倾斜构造。 1.序言 近些年，作为电动汽车或者混合动力车中搭载的车用电源，锂离子电池被广泛使用。特 别是电动汽车，为了达到长距离的行驶里程数和高输出，将单元电池组和成模组以求容量的 增加。因此，由电池的大型化而导致的储能、电解液的增量，势必对安全性上的要求会更加 严格。 锂离子电池是由正极、负极、电解液以及承担着安全保证任务的隔膜这 4 个部分组成。 为提高锂离子电池的安全性能，提高隔膜的耐热性不可或缺。为了达到这个目的，现在有了 隔膜表面的铝/陶瓷涂布法、不同材料的复合、从同一个口模中挤出的多层共挤出法等方法来 实现，但是要用到的涂布机、复合等设备的成本也是一个不得不考虑的问题。 所以，本次研究为了将隔膜的特性增强，将目光注意到自然界里广泛存在的超过钢铁强 度7 倍的纤维素纳米纤维 （CeNF），通过和超高分子量PE （UHMWPE ）的复合，试作成了 CeNF 複合隔膜。试验结果表明，隔膜的抗穿刺强度和耐热性得到极大的增强。但是这种隔膜 的制作需要进行纤维分离以及粒子的制作，并且由于各个工艺的独立性，连续生产曾经一度 十分困难。因此本次试验报告会介绍一种新型的能将具有优秀特性的 CeNF 复合隔膜的连续 生产装置，并且使用该装置连续生产出的隔膜的物性以及电池的特性进行测评，具体内容将 会在下文中进行详细介绍。 2.通常的CeNF 複合隔膜制造工艺 通常的CeNF 複合隔膜制造工艺由下列三个工艺部分组成： ①改性纤维以及进行过纤维分离的CeNF 水浆制造工艺 ②把超高分子量PE （UHMWPE ）和①工艺制备出的CeNF 水浆进行复合的造粒工艺 ③CeNF 复合隔膜的制备工艺 通过氢键的作用，纤维容易结成团，并且羟基的存在也会阻碍其与疏水性树脂的亲和性。 因此在工艺①中，通过将微粉纤维和无水琥珀酸利用台式混炼机进行的反应，来进行通过酯 化的端羟基的化学改性处理。这种反应力会有未反应物的残留，通过丙酮的清洗以及真空干 燥，化学改性纤维可以制得。接着，把这种含有5mass%纤维的水浆，通过在集粉碎、分散、 乳化为一体的超微粉碎装置里使用的对向喷射处理，制得纤维分离后分散开的CeNF 水浆。 在工艺②中，有工艺①制得的水浆同UHMWPE 一起放进双螺杆挤出机中，制得CeNF 复合粒子。水浆中的水分会成为纤维结团的原因，因此该工艺会设计脱水工序来减少水分。 并且，在进行脱水与混炼的时候，由于标准的挤出机处理能力不足，需要将两台双螺杆挤出 机串联起来使用。 在工艺③的制膜工序中，将工艺②中得到的CeNF 复合粒子和液体石蜡分别从各自的双 螺杆挤出机中熔融、混炼并使之相容化。然后通过流延挤出，在流延辊上经过冷却、固化， 后经旋节线分解来促进相分离，形成树脂与石蜡的纳米级海岛结构的膜。将此膜往纵向和横 向拉伸，石蜡部分通过二氯甲烷等溶剂的萃取，制得有微细孔的隔膜。 3. 连续化学改性处理装置的开发 3.1 化学改性工艺连续化的评估测试 以往的化学改性工艺，同时能处理的纤维量很有限，并不是很适合量产化系统。因此，在本 评估中将使用双螺杆挤出机和薄膜蒸