SnO2纳米晶制备、结构和发光性质.PDF

SnO 纳米晶的制备、结构与发光性质 2 1 1 2 1,3* 1 林 涛 ，万 能 ，韩敏 ，徐骏 ，陈坤基 1．南京大学物理系，南京微结构国家实验室，江苏 南京 (210093) 2.南京大学化学系，江苏 南京 (210093) 3. 中国科学院上海技术物理研究所，红外物理国家实验室，上海 (200083 ） E-mail:lintao_p@13.com 摘 要：我们使用软化学方法在碱性溶液中制备出了颗粒尺寸分布均匀的 SnO 纳米颗粒， 2 使用透射电子显微镜（TEM ），X-射线衍射（XRD ），光致发光谱（PL ），和光吸收谱等方法 分析与表征了 SnO2 纳米颗粒的结构和光学性能。实验中通过表面活性剂的加入来控制纳米 颗粒的结晶与凝聚。XRD ，TEM 的结果表明原始制备出的 SnO2 纳米颗粒的平均粒径小于 4nm ，为完好的晶体状态。纳米颗粒经过400 ℃-1000℃退火后晶粒尺寸进一步增大。光吸收 谱表明，相对于体材料，纳米颗粒的禁带宽度展宽并随颗粒尺寸增大而红移。光致发光谱测 试表明，不同温度下退火的SnO2 纳米颗粒在350-750nm 有较强的发光，研究表明发光来源 于颗粒表面的氧空位缺陷发光。 关键词: 氧化锡；表面活性剂；纳米颗粒; 光致发光 中图分类号：O482.31 1. 引言 氧化锡（SnO ）是一种重要的n 型宽禁带（3.6eV ）金属氧化物半导体。因为其具有独 2 特的光、电及传感器性能而被广泛运用于太阳能电池、透明电极、气体传感器等[1-3] 。随着 SnO2 尺寸在三维空间降低至纳米尺度，其比表面积大大增加，对气体的敏感性大大提高。 同时，有报道对于尺寸低于3nm[4] 的SnO2 量子点，因为量子限制效应而有着与宏观材料截 然不同的光电性质。已有的相关研究工作表明，SnO2 纳米晶的光电性质与SnO2 晶体的尺寸 和表面状况密切相关[5] 。因此，对 SnO2 纳米材料的制备与性能研究引起了人们的广泛关注 和兴趣。 在各种金属纳米晶的制备方法中，一些通过在溶液中发生化学反应生成纳米晶体的方法 称为软化学方法。其具有实验设备简单、制得的纳米颗粒单分散性好、尺寸可控等优点。常 见的软化学方法有溶胶-凝胶法[6] [7] [8] [9] 、水热合成法 、微乳液法 、均匀沉淀法 等。我们采用 了一种简便而有效的软化学方法在水溶液中制得了SnO2 纳米晶粒。一定温度下，在含有锡 盐的碱性水溶液中使SnO2 缓慢结晶，并加入表面活性剂形成胶束为SnO2 晶体的生长提供模 板并抑制晶体颗粒的进一步生长和团聚，得到了尺寸在数纳米，晶化良好的SnO2 颗粒，并 对其结构和光学性质进行了研究。 2. 实验 2.1 样品制备 将0.004mol SnCl ·5H O(A.R.)、0.002mol SDS 颗粒(十二烷基硫酸钠)加入100mL 去离子 4 2 水中，在不停搅拌的情况下加入少量氨水(2mol/L)调节pH 值至11，得到澄清透明的溶液。 将溶液在60~90℃下水浴加热数小时，体系逐渐由澄清透明变浑。半透明悬浊液经过离 心分离得到透明沉淀物。沉淀经酒精及去离子水清洗后在80℃下干燥8 小时得到SnO2 粉末 样品。进一步将样品在400~1000 ℃不同温度下退火2 小时，以研究后退火过程对样品结构 - 1 - 和性质的影响。 2.2 样品测量