化工热力学考试重点终极版整理.docVIP

化工热力学 重点 1、临界点定义及表达式：维持气液平衡的最高温度和压力点。 2、 Virial 方程 体积表达式： RT V V2 V3 压力表达式：Z=^； = } + B,i) + C,/)2 + D,p3+ … 3、 偏心因子的定义及表达式：各种物质在7； =0.7吋，纯态流体对比蒸汽压 对数值与Ai.，Kr, Xe的值的偏差，即⑺= -lg( 。7-1.00。 物理意义：偏心因子表征物质的偏心度，即非球型分子偏离球对称的程度。 4、普遍化Virial系数 最= BQ +(°B Tr Tr Bo=O.O83-^ B =0.139--^^ 忑4.2 齊遍化Virial系数与普遍化Ik缩因子适用范围  5、Prausnitz混合规则 心?广（1-?） （1 1 V3 V..= ^2 clJ 2 \ / Pci] - ^cij^cij/^cij ??=（叫+%）/2 6、熵的表达式的推导 第一方程 当s = s（r，q时，则有 所W ds = cv^+ 积分得到 dV S — So = AS = 第二t/S方程 CvdlnT + 当s二s（r，P）时，则有 as 所以 dS = C 所以 dS = Cp—^— dT dp 积分得到 = Cf) = Cf)d In T p dV a. i a? dp 第三方程 当S = 时，则有 ^ = 1 — 1 dp4^\ dV ^ = 1 — 1 dp4^\ dV 5V 因为 asv^/v5TSpJv5S_ dT8T] CvSp L~t~55~dVdT} (dS8VdT} Cp r as v^/v 5T Sp Jv 5S_ dT 8T] Cv Sp L~t~ 55 ~dV dT} (dS 8V dT} C p r /p \ )p 15V ).、T dS dT (5p dp + CP ( 8T t lav dV 积分得到 S-Sofi S-So fi列:争o 7、焓的表达式推导 利用刚刚异出的三个6/S方程来得到三个方程 dH = TdS + Vdp 将第一必方程代入（1）式并注意得到 dp =dT + dp = dT + dV 得到第一J//方程 dH cv+v 积分得到 H-Ho 8p Cv+V 第二dH方程 dT + 5p dT + dS = C. — ~[—\ dp T VdT dp dp dT + dT dH = TdS + Vdp p dp_ dV dV dH = CpdT + (dVy 1 V-T dp 积分得到 、 / +v V ?V 5p 8V Sp_ dT dV \ / +v /V 3p_ 8V /T dV C P r?V、 1 V-T 」 C.dT + dp 第三dH方程 dS =dT] z dS = dT] z cp(er ^[dp+T{^ dV dH = TdS + Vdp dHV + Cvflh+Ov dH V + Cv flh+Ov 积分得到 8、剩余性质的定义：所谓剩余性质，是气体在真实状态下的热力学性质与 在同一温度、压力下当气体处于理想状态下的热力学性质之问的差额。 MR =M-M* 式中M与M*分别为在相同温度和压力卜*，真实气体与理想气体的某一广度 热力学性质的摩尔值，如V、U、H、S和G等。 9、普遍化Virial系数计算剩余熵和焓 HR ~RT p\ BQ-Tr^^co\Bx-Tr clBx dTf. ^=.P\^L+(O^ R r、dTr dTr B° =0.083-^4?^ r；-6 dB° _ 0,675 ~dT\ ~ Tr2 6 B1 =0.139--^^ 丁》4.2 dB 0.722 J7f_ rr5 2 10、逸度及逸度系数的定义 对于真实气体，定义逸度/.。 dGi = RTd In 7； （等温） 逸度系数的定义 P 11、温熵图，即r-s图（以往试卷宥类似题A） 等干度线、等压线、等焓线、等比容线。 12、化学位、偏摩尔性质 化学位：将无限小量的物质i加到均相体系屮而保持相均匀同吋体系的熵和 体积保持不变，体系内能变化与加入物质量的比值为物质i在所处和中的势，称 为化学位。 偏摩尔性质：在给定的T、P和其他物质的量不变吋，向含有组分i的无限 多的溶液中加入lmol的组分i所引起的热力学性质的变化。 偏摩尔性质冇三个重要的要素：①恒温、恒压；②广度性质（容量性质）; ③随某组分摩尔数的变化率。 13、混合物的组分逸度及逸度系数 混合物屮组分i的逸度的定义为：（等温） 浞合物中组分i的逸度系数的定义为：卜丄~ 混合物的逸度的定义为：dG = RTlnf （等温） 混合物的逸度系数的定义为： P 14、理想溶液的逸度，标准态 （1 ）、以Lewis-Randall定则为基础规定标准态: （2）、以Henry定律为基础规定标准态：lim