抗氧剂330的合成新方法.docxVIP

经典文档 下载后可编辑复制 第31卷第2期 渤海大学学报(自然科学版) 第31卷第2期 渤海大学学报(自然科学版) V01．3l NO．2 0年6月 Journal of Bohai University(Natural Science Edition) Jun．2010 抗氧剂一3 3 0 的合成新方法 张红兵1，王道林¨2，李元峰2，曹 亮2 (1．辽河油田石油化工总厂．辽宁盘锦124022I 2．辽宁省功能化合物的合成与应用重点实验室，渤海大学化学化工学院．辽宁锦州121003) 摘要：在酸性离子液体4一(3一甲基一l一咪唑)一1一丁基磺酸硫酸氢盐的作用下，2，4， 6一三溴甲基一1，3，5一三甲基苯与2，4一二叔丁基苯酚进行烷基化反应，以良好收率合成了1， 3，5一三甲基一2，4，6一三(3，5一二叔丁基一4一羟基苄基)苯(抗氧剂一330)。 关键词：酸性离子液体；4一(3一甲基一1一咪唑)一1一丁基磺酸硫酸氢盐；烷基化反应； 抗氧荆一330 中图分类号：0625．31+2 文献标识码：A 文章编号：1673—0569(2010)02—0117—04 合成树脂及其制品在其合成、加工和应用过程中不可避免地受热、氧、光、重金属离子和机械剪切等 作用而降解，导致制品老化、变色和力学性能降低直至完全失去使用价值，因而必须在材料中添加抗氧 剂等加工助剂。 1，3，5一三甲基一2，4，6一三(3，5一二叔丁基一4一羟基苄基)苯(抗氧剂一330)是一种受阻酚类抗 氧剂[1’2]，适用于各种聚合物及有机材料的抗氧稳定化，特别是与亚磷酸酯、硫代酯类、苯并呋喃酮、碳 自由基捕获剂等辅助抗氧剂配合具有良好的协同效果。由于它无毒、不污染、可保持塑料的良好色泽，可 用于与食品接触的包装材料。与传统的抗氧剂比，具有高效、低毒、无污染等特点，因而该产品在工业上 具有很大的应用前景。 作为已有制备方法。在早期的美国专利[31中，介绍了以浓硫酸为催化剂，2，6一二叔丁基一4一羟基 苄醇和均三甲苯为原料的制备方法。在此后的专利文献中对此方法进行了改进，但所使用的2，6一二叔 丁基一4一羟基苄醇和2，6一二叔丁基一4一羟基苄基醚[4】，难以在市场中得到供应，且以浓硫酸作为催 化剂，对生产以及后处理都带来诸多困难，使得其难以在规模化生产中应用。 最近，陈阳等以季铵盐吡啶类酸性功能性离子液体为催化剂[副，以均三甲基苯和为原料．合成了抗 氧剂一330。简化了后处理过程，是一个很好的新途径。但仍然使用了3，5一二叔丁基一4一羟基苄甲醚。 酸性功能离子液体具有流动性好、酸性位密度高、热稳定性强、无挥发性、环境友好、可重复利用等 特点，引起广泛关注，有望在实际生产中得到应用[6]。 本文以酸性功能离子液体4一(3--甲基一1一咪唑)一1一丁基磺酸硫酸氢盐为催化剂，探讨在温和 条件下，2，4。6一三溴甲基一l，3，5一三甲基苯与2，4一二叔丁基苯酚进行烷基化反应，合成了抗氧剂一 330，以期达到增强反应选择性，提高反应收率，简化后处理过程，为规模化生产提供依据。 收穑R期：2010—04—13． 基金项目。珏宁省教育厅创新团队资助项目(No。2008T001)． 作者简介：张红兵(1969一)。男．学士学位．从事石油加工与炼制研究． 万方数据 118 118 渤海大学学报(自然科学版) 第3l卷 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 显微熔点仪(熔点未校正)(X一4型，北京泰克公司)；核磁共振仪(四甲基硅烷为内标)(Bruker DPX一400 MHz型，瑞士布鲁克公司)；傅立叶变换红外分光光度计(KBr压片)(FT一2000型，美国瓦 里安公司)；元素分析仪(Elmer2400型，美国Perkin公司)；液相色谱仪(Agilent 1200型，美国安捷伦科 技有限公司)。所用试剂均为分析纯试剂或按照文献方法合成。 CH， (H，c)，c OH C明H：Br+(邸坍由郇-肿，N／ CH2Br 1．2．1 酸性离子液体4一(3一甲基一1一咪唑)一1一丁基磺酸硫酸氢盐的制备[71 在无溶剂条件下，将N一甲基咪唑与等摩尔的1，4一丁烷磺酸内酯在40℃下反应12 h，提纯、干燥 后，与等摩尔的浓硫酸于室温下混合，提纯、干燥制得。 1．2．2 中间体2，4，6一三溴甲基一1，3，5一三甲基苯的制备 按照文献方法嘲，以1，3，5一三甲基苯为基础原料，多聚甲醛、溴化钠和浓硫酸为溴甲基化试剂制 得。 1．2．3 抗氧荆一330的的合成 于带有机械搅拌器及冷凝管的250 ml，三口反应瓶中，加入1，3，5一三溴甲基一2，4，6一三甲基苯 (39．9 g，0．1 m01)、2，6一二叔丁基苯酚(72．1 g，0．35 m01)、4一(3一甲基一1一咪唑