《材料科学研究方法第六章色谱与色质联机技术》-课件设计（公开）.pptVIP

五、薄层色谱 1.薄层色谱的基本原理 与吸附剂亲和力大的溶质移动得慢一些，亲和力小的容易解吸的溶质移动得快些，因而不同溶质得到分离。 薄层色谱的保留值是比移值Rf ： 2.薄层色谱的实验技术 制板 点样 展开 显色 3.薄层色谱在聚合物中的应用 六、色质联机技术 1.基本原理 色质联机由色谱和质谱两部分组成。分为气质联用和液质联用。 色谱起分离作用，在高聚物分析中，常用裂解气相色谱。 质谱相当于色谱的检测器，按碎片离子的质荷比（质量与电荷的比值，m/e）检测碎片的质量和含量。 接口 调节两仪器的操作压力。色谱柱出口为常压，质谱仪内为高真空系统，通过接口控制压力。 起分离器的作用。抽走从色谱柱来的载气，保留小分子碎片进入质谱仪的离子室。 离子源 其作用是把有机分子电离成离子，并使其成为有一定形状和一定能量的离子。 电子轰击离子源 化学电离源 场致电离源 总离子流色谱图 质量色谱图 2.举例 本章两个小提醒： GPC/PGC 气相色谱和薄层色谱是两个不同方面讲述。 谢 谢！ 谢谢！ 第六章 色谱与色质联机技术 欧阳星 深圳大学材料学院 一、色谱法概论 二、气相色谱 三、裂解气相色谱 四、反气相色谱 五、薄层色谱 六、色谱质谱联机技术 色谱法又称色层法、层析法。 存在两个相：流动相（气体或液体）和固定相（固体或涂渍在固体表面的高沸点液体） 流动相携带样品物质与固定相作相对运动。 样品中不同组分与两相的作用力（吸附力或溶解能力）不同，两相作相对运动时各组分随流动相移动速度不同，因而达到分离。 色谱法是一大类分离、分析技术，其操作方式不同但原理相同，有共同点： 一、色谱法概论 色谱法分类： 色谱法按两相状态分类：气相色谱（气固色谱和气液色谱）和液相色谱（液固色谱和液液色谱）。 色谱法固定相性质分类：柱色谱、平面色谱（纸色谱和薄层色谱）。 二、气相色谱 1.基本原理 气相色谱分析时，两相做相对运动，载气做相对运动，载气以恒定的流速连续通过固定相，样品在进柱前预先气化，以气态形式随载气在色谱柱中运行。 以气液色谱为例，样品中某一组分在两相中的浓度比称为分配系数K： K=组分在固定相中的浓度 / 组分在载气中的浓度＝Cs / Cg 分配系数大即在固定液中溶解度大的组分移动慢，分配系数小即溶解度小的组分移动快，这样，随着两相相对运动的进行，不同组分就逐渐被分开。 2.气相色谱仪流程 气相色谱的三大部分： 载气：即流动相，组分移动的动力。运输作用。 色谱柱：即固定相，色谱仪的心脏，决定组分能否分离。 检测器：检测组分及其浓度变化。 色谱柱 填充柱（2-6mm直径，1-6m长） 毛细管柱（0.1-0.5mm直径, 几十米长） packed column capillary column 3.色相图与有关术语 基线：仅有载气通过检测器时的响应信号，稳定时为一直线，如Ot。 色谱峰：组分通过检测器时的响应信号，如曲线CAD。 峰高（h）：峰顶至基线的垂直距离，如AB。 峰宽（Y）：峰两侧拐点的切线与基线的交点间的距离，如IJ。 半峰宽（Y1/2）：峰高一半处峰的宽度，如GH。 峰面积（A）：曲线CAD 与基线延长线所包围的面积，色谱峰呈高斯分布时，A= h·Y1/2。 峰高或峰面积与组分的量或浓度成正比，是组分定量分析的依据。 保留值：保留时间和保留体积的总称。组分在柱中的停留时间，或组分流出时流动相流出的体积，反映了组分与固定相相互作用力的大小，与两者的物理化学性质有关，固定相不变时取决于组分的分子结构，是色谱定性的依据。 保留时间（tr）：组分从进样到出峰最大所需的时间，如O′B。 死时间（t0r）：不被固定相滞留的组分(如空气)，从进样到出峰（空气峰）最大之所需的时间，如O′A′。仅反映载气通过色谱柱的时间。 调整保留时间（tr′）：扣除死时间的保留时间，如A′B。反映组分与固定相相互作用所消耗的时间。 tr′= tr － t0r 对应的有保留体积（VR）、死体积（V 0R）、调整保留体积（VR′）。 理论塔板数（n）和有效塔板数（n 有效）：假设色谱柱可分成很多小段，每一小段内被分离组分在气液两相间建立一次平衡，这一小段就叫一个塔板，故色谱柱的塔板数即是柱内气液间平衡分配的次数，反映色谱柱效率——峰的宽窄。 选择性（r2 ,1，又称相对保留值）：固定相对两种组分的调整保留值之比，是评价固定相是否合适的指标。 分离度（Rs）：相邻两组分保留值之差与其平均峰宽值之比值。在峰形不对称或两峰有重叠时，峰宽很难测定，此时可用半峰宽表示。 4.气相色相特点 高效能：一次可以分离几十个组分。 高选择性：可分离结构和性质极为