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商少明 7.2配位平衡及其影响因素COMPLEX EQUILIBRIUM AND AFFECTED FACTOR 7.2配位平衡及其影响因素 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.1配位平衡与平衡常数 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 7.2.2影响配位平衡的主要因素 定义: αM = [M’]/[M] 式中,[M’]:平衡时,未参加主反应的M离子各种存在形式的总浓度; [M]:游离M离子的平衡浓度. 　　一般由其它配位剂所引起的配位效应又称辅助配位效应. 辅助配位效应系数用αM(L)表示: αM(L) = 1 + ?1[L] + ?2 [L]2 +… + ?n [L]n 式中?i :L与M离子所得配合物的各级累积稳定常数 休息 . 配位效应系数:一般用αM表示: 　　由OH-所引起的配位效应又称为羟基配位效应, 其副反应系数用αM(OH)表示. αM(OH)=1 + ?1[OH-] + ?2 [OH-]2 +… + ?n [OH-]n 式中?i 为OH-与M离子所形成配合物的各级累积稳定常数.　　 　　若金属离子存在几种副反应,总的副反应系数αM: 休息 ≈ αM(L) + αM(OH) αM = αM(L) + αM(OH) - 1 MY在水溶液中: M + Y ? MY 则[M] = [M’]/αM; [Y] = [Y’]/αY. K?稳,MY = [MY] [M][Y] [M’][Y’] K?MY = [MY]αMαY 令K?’MY = [MY] [M’][Y’] 休息 4.conditional stability constant : 若M、Y均发生副反应: lgK?’MY = lgK?MY - lgαY - lgαM 一般αY、αM均大于1,故K?’MY K?MY. 条件稳定常数(或表观稳定常数,或有效稳定常数): 　　考虑了各种外界因素影响之后所得到的配合物的稳定常数. 若只存在酸效应,则: K?MY = K?’MYαY αM lgK?’MY = lgK?MY - lgαY(H) 休息 例8:计算pH = 2.0和pH = 5.0时ZnY2-的条件稳定常数lgK?’ZnY. 由公式:lgK?’MY = lgK?MY - lgαY(H) 得:pH = 2.0时, lgK?’ZnY = 16.40 -13.51 = 2.89 pH = 5.0时, lgK?’ZnY = 16.40 - 6.45 = 9.95 查表(p241,表7.2): 　　pH = 2.0 时, lgαY(H) = 13.51 　　pH = 5.0 时, lgαY(H) = 6.45 查表(附录4): 　　酸效应对由多元酸(碱)或弱酸(碱)等所形成的配合物的稳定性影响很明显. 休息 lgK?ZnY = 16.40 解: 例9:计算pH = 9.0和pH = 11.0的氨性缓冲体系,游离氨浓度均为0.10 mol·L-1的溶液中ZnY2-的条件稳定常数lgK?’ZnY(已知[Zn(OH)4]2-的lg?1… lg?4分别为:4.4, 10.1, 14.2, 15.5). 解: 休息 已知:lgK?’ZnY = lgK?ZnY - lgαY(H) - lgαZn 其中:αZn≈ αZn(NH3) + αZn(OH) αZn(NH3) = 1+?1[NH3]+?2[NH3]2+…+?4[NH3]