甲苯热解机理的AM1研究!热力学分析.PDF

第 期 无 机 化 学 学 报 QMN= #% PM= 年 月 5’’ # 93SPTHT K2UP!V 4 SPU+!PS9 93TSHWUX K-NR% 5’’ # 甲苯热解机理的 研究 热力学分析 !# ! $ # 王 惠 杨海峰 冉新权 文振翼 史启祯 $ 西北大学化学系 陕西省物理无机化学重点实验室 西安 * % % #’’() $ # 西北大学现代物理研究所 陕西省物理无机化学重点实验室 西安 * % % #’’() 在实验的基础上，本文用+,-../,0 )1 程序包中!# 法234 计算，对碳材料用碳前驱体甲苯的热裂解反 应机理进行了研究。在对反应物、产物自由基的结构进行能量梯度法全优化的同时，计算了不同温度下的标准 $ * $ * $ * 热力学参数 。热力学计算结果表明： 当甲苯的热裂解温度相对较低时 左右 ，热力学计 5)1 6 #’78 # 78 $ 算结果首先支持苯环上甲基9:3 键的断裂生成苄基自由基并继而生成联二甲苯的反应；随着温度的提高 达 * #’78 时 ，生成苯自由基和甲基自由基的反应比例将大于生成苄基自由基的比例；该反应机理与实验结果基 $ * 本一致。 采用 程序包中 法中的 计算，较适合低级芳香烃热裂解反应机理的理论研 5 +,-../,0 )1 !# 234 究。 关键词; 碳材料 甲苯 热裂解机理 热力学参数 !# 计算 分类号; ( #5= ( #= #5 ? # (5 各种碳材料如石墨电极、碳纤维、原子反应堆用石墨材料、医学用碳材料及碳 碳复合材 @ A # 6 7 B 料等，由于裂解沉积碳的微观结构不同，其性能和用途也各不相同 。近年来，借助发展迅速 的理论计算化学，我们期望通过理论计算摸索并获得碳材料用碳前驱体有机物高温热裂解机 理研究的有效方法，并通过该方法计算研究碳材料用碳前驱体有机物高温热裂解机理尤其是 获得一些通过实验手段仍无法详细了解的碳前驱体有机物的热解