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石油的毒性和无害化利用 环境工程0802 石杰 随着经济的发展，人类对能源的需求也不断扩大，各国都加快了对油气资源的开发利用，从沙漠到海洋、从无人区到人口稠密区，越来越多的油气井出现在全球各地。石油是由上千种化学性质不同的物质组成的复杂混合物，主要包括饱和烃、芳香烃类化合物、沥青质、树脂类等。石油的开采、炼、使用和运输过程的污染和遗漏事故，以及含油废水的排放、污水灌溉，各种石油制品的挥发、不完全燃烧物飘落等引起一系列石油污染问题。 石油及石油产品会严重污染人类赖以生存的土壤、水体以及空气，并产生严重后果。 一、 石油毒性 石油是生物遗骸在地层深处经过漫长岁月和极其复杂的化学作用而形成的一种粘稠状液体。 1.石油的组成及主要理化特征 烃类化合物 非烃类化合物 1.1烃类化合物 链烷烃 乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷等。以链烷烃为主要成分的原油中，含有较多的蜡质，而含硫量较少。 环烷烃 环戊烃、甲基环戊烷、环己烷、乙基环己烷等。以环烷烃为主要成分的原油中，蜡质含量很少，而含有较多的沥青。 芳香烃 芳香烃是不饱和环状烃，种类很多，有一个环的苯、甲苯、乙苯、二甲苯等；也有多环的芳香烃，例如萘、蒽、苯蒽、苯并芘等。 1.2非烃类化合物 含S化合物 约占原油重量的0.1%～7%，主要有硫醇(烷烃硫醇)、硫醚(硫杂烷烃)、硫杂环戊烷、二硫醚(二硫杂烷烃)、噻吩(环硫醚)等。当原油加热到75℃能分解出硫化氢。 含N化合物 约占原油重量的0.01%～0.9%。主要有吡啶、喹啉、吡咯等碱性氮化物类和吲哚、咔唑、苄腈、吩嗪等非碱性氮化物类。 含O化合物 仅占石油重量的0.06%～0.4%。主要有脂肪酸类、环烷酸类、酚类等。 有机金属 常见的有钒、镍等金属，含量约在百万分之几至万分之几。石油在环境中的运转至少有90多种细菌和真菌以及某些藻类能分解石油中的某些成分。生物降解作用可以从根本上清除石油，不会产生二次污染，不会波及其它环境介质，是一种彻底的自净作用。 2.石油污染对环境的危害 水环境 土壤环境 大气环境 2.1水环境 A、大片油膜覆盖在海水表面，严重妨碍了海水的复氧功能，减弱自净、生物窒息； B、油膜影响具有光合作用的浮游生物； C、油膜和油珠具有很强的粘稠性，造成生物的物理性损伤； D、造成鱼类等畸形产生； E、使水产生物带有臭味。 2.2土壤环境 A、堵塞土壤空隙、降低土壤渗透性和破坏土质； B、阻碍根部的呼吸和对水分、养分的吸收； 2.3大气环境 A、油膜挥发污染； B、燃烧和炼制产生的废气污染：含有大量有毒的物质——硫氧化物（SO2）、H2S、硫醇、硫醚、氮氧化物（ NOX ）、氨、CO、CO2、酚类化合物、甲醛及其它醛类化合物、多种结构类型的多环芳烃类化合物（如苯并(a)芘 ）、大量的碳粒（颗粒物），它们中绝大多数是大气中的主要污染物。 3.原油及含硫化合物的毒性 原油的毒性 含硫化合物及其毒性 3.1原油的毒性 含烷烃高的原油，其蒸气具有麻醉和痉挛作用；芳香烃含量高的原油，易出现慢性中毒，有的还具有致癌作用。 3.2含硫化合物及其毒性 A、石油中含硫化合物主要包括硫化氢、元素硫、硫醇、硫醚、二硫化物等，石油在炼制过程中，在高温作用下，二硫化物可热解成硫醇、硫醚，继而还可进一步析出硫化氢。 B、硫醇类：有机硫化物，硫醇类遇高温能分解成硫化氢。遇到氧化剂或在空气中能逐渐氧化为二硫化物，继而转成硫化氢。硫醇类具有特殊恶臭。具有麻醉作用。分子量高的硫醇易通过皮肤引起中毒，甚至死亡。 C、硫醚类：硫醚类具有轻微的醚味。带有不饱和基的硫醚毒作用较大。 D、硫杂环化合物类：很容易在生物体内蓄积，能在水生食物链中逐级放大。毒性主要表现为致突变性和致癌性。 4.石油馏分及其毒性 石油的主要馏分及其用途 沥青的毒性 石油及其燃料馏分的燃烧产物毒性 4.1石油的主要馏分及其用途 4.2沥青的毒性 沥青是石油分馏后剩下的残渣，沥青成分很复杂，以芳烃、环烷烃为主，含少量链烷烃，还有硫、氧、氮的衍生物。很多沥青中含有苯并(a)芘。 A、沥青对机体有直接刺激作用，无论是沥青粉尘还是挥发出来的气体，对皮肤和粘膜都有刺激作用； B、致癌：长期接触沥青的工人皮肤可有扁平疣状赘生物，并可癌变。 4.3石油及其燃料馏分的燃烧产物毒性 燃烧产物 NO2、NOX、CO、 SO2、 致癌多环芳烃（苯并(a)芘）、硝基多环芳烃（NO2-PAHs）、 醛类、氰化氢、氨、硫酸盐、 碳粒、颗粒物等。 这些燃烧产物的毒性及其对环境造成的污染程度，都要比其燃烧前的原物质更为严