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第四讲 硅氯化物的分离提纯
目 录
4.1,精馏提纯的基本概念
4.1.1,几个常用术语的含义
4.1.1.1,汽化与液化
4.1.1.2,蒸发
4.1.1.3,蒸汽压
4.1.1.4,易挥发组份与难挥发组份
4.1.1.5,挥发度与相对挥发度
4.1.1.6,沸点、露点、泡点、高沸物、低沸物
4.1.1.7,绝对压力、表压与真空度
4.1.1.8,传质与传热
4.1.1.9,理论塔板数、实际塔板数与塔板效率
4.1.1.10,全回流与回流比
4.2,硅氯化物提纯方法简介
4.3,精馏原理
4.3.1,理想气体与理想溶液
4.3.2,拉乌尔定律与道尔顿定律
4.3.3,精馏基本原理
4.4,双组份连续精馏塔的基本计算
4.4.1,物料衡算
4.4.2,操作线方程式
4.4.3,理论板数和实际板数的确定
4.4.3.1,精馏段理论板数计算
4.4.3.2,提馏段理论板数计算
4.4.3.3,理论板数的简捷计算
4.4.3.4,实际板数的确定
4.4.4,进料热状态的影响
4.4.5,回流比的影响与选择
4.4.6,三氯氢硅与四氯化硅的提纯
4.5,提纯的主要设备
4.5.1,塔柱
4.5.1.1,塔板
4.5.1.2,板间距
4.5.1.3,窥视孔
4.5.2,冷凝器
4.5.3,再沸器
4.6,三氯氢硅精馏工艺简介
附表4-1 精馏原料中部分化合物的沸点
附表4-2 主要硅氯化物的物理与化学特性表
附表4-3 精馏提纯原料与产品质量要求
4.1, 精馏提纯的几个基本概念
4.1.1
4.1.1
汽化:物质从液态变为气态的过程。
液化:与汽化相反,即物质由气态变为液态的过程。
4.1.1
液态物质表面发生汽化的现象叫蒸发。
从高温到低温,液体的蒸发都在不停地进行。因为组成液体的分子在不断地作无规则的运动,液体的温度就是液体内部分子运动平均动能的标志。但在同一温度下,不是所有分子运动的动能都相同,总有一部分分子动能大或者小,因此在任何温度下液体内部总有一部分分子的动能足够大,当它接近液面时就能克服液体表面对它的张力和气相压力而逸出液面,变成这种液体的蒸汽。因此液面上蒸汽的温度并不比液体内部高,这就是液体在低温下也能进行蒸发的原理。
由于蒸发的不断进行,液体内部动能大的分子逐渐逸出,剩下的分子平均动能会渐渐减少,如果是在绝热情况下则液体的温度会降低,因此蒸发可以降低温度。
由上面的分析我们知道,液体分子要脱离液体成为气相分子必须具备两个条件:足够的能量以及处于液体表面,因此影响蒸发的速度有:
液体的温度
液体温度越高,液体内部分子运动的平均动能越大,液体表面层分子越容易克服约束而进入气相,单位时间内逸出到空间的分子数越多,蒸发就进行得越快。
液体表面积
液体表面积越大,就在单位时间内有更多具有足够能量的分子同时逸出,蒸发就进行得越快。
液体表面的压强
液体表面的压强越小,分子需要克服的外界阻力越小,即平均动能更小的分子也能达到逸出能量要求,使具有逸出能量级的分子数增加,从而提高蒸发速度。因此在真空条件下,液体蒸发越快,所以,我们可以利用这种原理来干燥容器、管道和设备。
4.1.1
前面讲述的蒸发情况是液体在自由空间才成立(例如在大气中)。如果是在一密闭容器内,由于液面上有一定的空间限制,最初一部分动能大的分子逸出液面进入汽相中,但分子只能在这一空间内作无规则热运动,必然有一部分由于碰撞等原因重新进入液相。不过这一期间逸出分子数大于进入液体的分子数。经过一定时间后,随着液面上蒸汽分子数量的增加,分子密度不断加大,返回液面内部的分子数也逐渐增多,当单位时间内逸出分子数等于返回分子数时,便称为气液相达到平衡状态,这是一个动态平衡,这时的蒸汽叫做饱和蒸汽。如果液面没有其他物质的分子存在,这时的气相压强就叫这种液体的饱和蒸汽压,简称蒸汽压。
饱和蒸汽压与液体的性质和温度有关,同一种物质在一定温度时气相压力最终将稳定在一定值上,称为该温度下的饱和蒸汽压。因此,饱和蒸汽压具有以下特点:
同一温度下不同物质的饱和蒸汽压不同;
同一液体的饱和蒸汽压是随温度升高而增大的,随温度下降而减小;
温度不变时,饱和蒸汽压的大小与它的体积无关。
4.1
易挥发和难挥发是一个相对概念。纯物质的挥发性能一般都用饱和蒸汽压的大小来描述。对处在同一温度的不同物质,饱和蒸汽压大的称易挥发组分,反之则称为难挥发组分。由于饱和蒸汽压等于外压时的温度就是该物质在该压力下的沸点,因此习惯上,也用沸点来说明物质的挥发性能,沸点越低的物质越易挥发。
4.1.1
挥发度通常用来表示某种纯物质(液体)在一定温度下蒸汽压的大小。混合溶液中一个组分的蒸汽压因受另一组分存在的影响,所以比纯态时低,因此,其挥发度用它在汽相中的分压P与
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