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硫饱和蒸汽压计算公式
lnPs=89.273-13463/T-8.9643lnT
式中T为温度,K
Ps为蒸汽压,Pa
在计算冷凝器中硫浓度时,应根据温度算出Ps,再用Ps/P 算出S8的摩尔体积浓度,乘以8即为S的摩尔体积浓度。
9.33×10-4kPa6.67×10-3kPa172.0kPa3.47×10-3kPa
95.4℃119.3℃151.0℃113.0℃
如图所示,各实线为其相邻两相共存平衡线。可以看出,在室温下斜方硫(R)是稳定的。由于晶体转变是个慢过程,故只能徐缓加热到 95.4℃ 时斜方硫才逐渐转变为单斜硫,一旦加热太快,则可使斜方硫以介稳态平衡到它的熔点(113.0℃)而不必经过单斜硫。95.4℃ 以上单斜硫是稳定的,于 119.3℃ 开始溶解。在 95.4℃ 时两种不同晶型的固体(R 和 M)与硫蒸气平衡共存,此温度称为转变温度,因它处于斜方硫和单斜硫熔点以下,故转变可以在任一方向进行,即相转变是可逆的,这种相转变叫做对称异构(双变)现象的同质多晶体转变,简称多晶体中的互变现象,但也有许多物质其晶型转变是不可逆的,即只能朝一个方向变化。此类物质的熔点比转变温度低,故在物质未达到转变温度之前就溶解了,这种相转变称之单变现象的同质多晶型转变,例如磷就表现出此类性质。
图中虚线 OB 代表介稳平衡,此即过热斜方硫的蒸气压曲线。若加热太快,体系可超过 95.4℃,沿 BO 线上升而不转变为单斜硫。虚线 OE 代表介稳平衡,即过热斜方硫的熔化曲线。虚线 OC 代表 介稳平衡,即过冷液硫的蒸气压曲线,虚线 BH 代表介稳平衡,即过冷单斜硫的蒸气压曲线。D 点为临界点,高于此点温度只有气相存在。
硫磺的蒸汽压力及其组成(选至设计院资料)
固体:
正交晶(20~80℃)
logP=11.644-5166/T
单斜晶(96~116℃)
logP=11.364-5082/T
液体:
(25~74℃)
LogP=8.70-4055/T
(102~325℃)
LogP=14.7-0.0062238T-5405.1/T
(325~550℃)
LogP=7.43287-3268.2/T
式中:T为绝对温度,单位K
P为饱和蒸汽压,单位毫米汞柱mmHg
数据表(液体硫磺的蒸汽压)
温度℃ 蒸汽压mmHg
115.207 0.0192
120 0.0314
125 0.0481
130 0.0661
T为绝对温度,单位K
适用范围(102~325℃
P为饱和蒸汽压,单位毫米汞柱mmHg
LogP=14.7-0.0062238T-5405.1/T
T(oC)
P(mmHg)
P(Pa)
102
01.208391
103
01.30103
104
01.400115
105
01.506048
106
01.61925
107
01.740166
108
01.869264
109
02.007037
110
02.154003
111
02.310709
112
02.477727
113
02.655659
114
0.0213403
2.845139
115
03.046831
116
03.261433
117
03.489676
118
03.732327
119
03.990191
120
04.264109
121
04.554966
122
04.863684
123
05.191232
124
05.53862
125
05.906908
126
06.2972
127
06.710654
128
07.148476
129
07.611926
130
08.102322
131
08.621036
132
0.0687769
9.169499
133
09.74
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