145-fripp-epre看s加氢催化剂器外预硫化技术及其工业应用高玉兰852-858.docVIP

PAGE 856 2011年全国炼油加氢技术交流会论文集 其 它 PAGE 857 EPRES加氢催化剂器外预硫化技术及其工业应用 高玉兰 方向晨 （中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 辽宁抚顺 113001） 摘要：本文简要介绍了EPRES加氢催化剂器外预硫化技术。实验室研究和工业应用结果表明，工业加氢装置使用该技术加工生产的器外预硫化催化剂，开工时间明显缩短，硫化效果显著提高，并较好地解决了加氢装置开工过程中的安全环保问题。采用该技术加工生产的器外预硫化催化剂可在不同类型加氢装置上使用。 1 前 言 安全、环保的加氢催化剂器外预硫化技术Ex-situ Presulphurization（简称EPRES技术）是一种可广泛适用于各种炼油加氢催化剂的新技术。目前市场提供的加氢催化剂活性金属大多以金属氧化物形式存在，只有将其硫化为金属硫化物后才具有较高的加氢活性和稳定性。国内普遍采用的硫化方法是器内预硫化方法。这种方法通常存在催化剂硫化不充分，装置开工时间长，并存在安全生产隐患及环境污染等问题。近年来，器外预硫化开始在国外得到了广泛应用，但技术上仍存在着生产过程复杂、成本偏高、产品在储运和装填等使用过程需加以保护等难题。因此，抚顺石油化工研究院开发了具有自主知识产权的EPRES技术。 EPRES技术具有：在实现安全、环保器外预硫化的同时，可明显节省加氢装置开工时间，并提高装置生产安全性和企业经济效益；实现清洁生产目标；解决了产品贮运和装填中的安全性问题和开工中的集中放热问题；有效地提高催化剂活性金属的利用率。与现有先进的器外预硫化技术相比，在原料选择、生产过程、产品储运和产品应用等环节具有投资少、成本低、安全清洁、性能好等优势。EPRES技术已申请国内外专利26件，其中19件中国专利已获授权。 中国石化催化剂抚顺分公司已采用EPRES技术在国内率先建成投产了一套年加工3000吨加氢催化剂的工业器外预硫化连续化生产装置，具备了规模化生产能力。自2005年以来，已先后对20多个品种加氢催化剂进行了器外预硫化，并在31套不同类型加氢装置上成功工业应用，取得了很好的应用结果，为企业创造了可观的经济效益，并为社会带来了显著的环保效益。该技术的开发成功不仅打破了国外公司在该领域的技术垄断，而且与现有技术相比还具有明显的优势，大大提高了我国加氢技术的整体技术水平和市场竞争能力。 2 EPRES技术的研制 2.1 研制背景 催化剂厂生产的加氢催化剂在出厂时金属组分大多以氧化态形式存在，而加氢催化剂中的活性金属组分只有以硫化态形式存在时才具有较好的活性和稳定性，因此在催化剂使用前均需进行预硫化。国内外长期以来使用传统的器内预硫化方法进行催化剂预硫化。这种方法需要使用有毒有害的二硫化碳和二甲基二硫醚等硫化剂，并且装置需要配套建设仅在开工时才使用的催化剂预硫化设施。此外，催化剂器内预硫化过程复杂，步骤多，使装置开工时间变得慢长，占用了装置宝贵的有效生产运行时间。在预硫化期间，装置处于高浓度H2S气氛下，并且在短时间内反复升降温，这也给企业安全生产带来隐患。另外，受催化剂装填和反应器内构件等众多因素的影响，催化剂器内预硫化的效果好坏还带有一定的或然性。因此，国外率先开发了加氢催化剂器外预硫化技术，即在加氢反应器外对氧化态催化剂进行预硫化处理，将硫化剂提前加入到催化剂孔道中并以某种化学形式与催化剂的活性金属组分相结合。 器外预硫化技术与传统器内预硫化技术的对比见表1。 表1 器外预硫化技术与传统的器内预硫化技术的对比 器外预硫化技术 传统的器内预硫化技术 ①不使用有毒有害的硫化物，有利于人身安全和环保，保证了炼油装置开工过程的生产安全； ①使用有毒有害的硫化剂，对人员、设备具有危害性，给企业带来安全生产隐患； ②催化剂活性金属已预硫化形成过渡态金属氧硫化物，因而在开工过程中不必担心活性金属被高温氢气还原； ②金属氧化物与高温氢气接触，一旦发生热氢还原，就很难再被硫化，从而会使催化剂活性明显下降； ③器外预硫化过程属于原位反应，消除了催化剂扩散阻力的影响，因此催化剂的硫化更加充分，提高了催化剂活性金属的利用率； ③器内预硫化需要在开工时注入硫化剂，硫化效果势必会受硫化剂的分解速率、床层中硫化物浓度分布及其在催化剂孔道内外扩散等因素的影响； ④不需要设置开工专用的泵、罐、管线等硫化设施，减少了污染点，节省设备投资； ④加氢装置必须配备预硫化设施，增加了装置建设投资； ⑤直接快速升温，可显著提高工业装置的有效生产运行时间，从而提高企业的经济效益； ⑤必须缓慢升温并在不同温度段恒温硫化，催化剂开工过程历时较