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（一）化学鉴别 1、沉淀反应 2、水解后重氮化-偶合反应 氯氮卓和奥沙西泮加盐酸溶液 加热煮沸水解 后，水解产物可有此反应。而地西泮水解后则无此反应。 3、硫酸-荧光反应 4、分解产物的反应 5、氯化铜焰色反应 二、鉴 别 试 验 （1 2） （二）紫外和红外吸收光谱 （三）薄层色谱法 （一）有关物质检查 1.地西泮中有关物质的检查 2.氯氮卓中有关物质的检查 3.氯氮卓中有关物质的反相高效液相色谱法检查 三、特 殊 杂 质 检 查 （二）降解产物的检查 地西泮注射液采用 HPLC法检查 第六节 含 量 测 定 本章五类药物常用含量测定方法主要有六种 一、非水溶液滴定法 非水溶液滴定法，是国内外药典采用较多的含测方法，特别是对弱碱类药物及其盐的含测。弱碱及其盐在水溶液中用标准酸液直接进行滴定没有明显的滴定突跃，滴定终点难于掌握。若采用非水酸性溶剂作为滴定介质，则可显著提高弱碱性药物的相对碱度，使滴定突跃增大，滴定反应顺利完成。 除少数药物以游离碱的形式供分析外，绝大多数为盐类（HCl盐与H2SO4盐）。这些盐类的滴定过程，实际上是一个置换滴定，即强酸滴定液置换出与游离碱结合的较弱的酸。反应原理可用下列通式表示： BH+·A- + HClO4 BH+·ClO4- + HA 基本原理： 由于被置换出来的HA的酸性强弱不同，因此对滴定反应的影响也不同。当HA酸性较强时，反应不能定量完成，必须采取措施除去或降低反应产生的HA的酸性，使反应顺利完成。因此，必须根据不同情况采用相应的测定条件。 二、铈 量 法 本法是氧化还原法，硝苯地平与吩噻嗪类药物可采用本法进行测定。由于这些药物具有还原性，在酸性介质中可以用硫酸铈滴定液直接滴定。前者用邻二氮沸指示剂，后者不加指示剂而是利用药物自身的颜色变化指示终点。 （一）硝苯地平的测定 详见P193 （二）吩噻嗪类药物的测定 滴定开始时，药物先失去一个电子形成一种红色自由离子，到终点时吩噻嗪类药物均失去两个电子，红色消失而指示终点。也可采用电位法或永停滴定法指示终点。 三、比色法 （一）酸性染料比色法 本法是在适当的pH介质中利用酸性染料（如磺酸酞类）与碱性药物定量结合呈色，采用比色法测定其含量。酸性染料是指具有酸性基团的酸碱指示剂(磺酸酞类)，如溴酚蓝、溴麝香草酚蓝、溴甲酚绿、溴甲酚紫等。本法具有一定的专属性和准确度，样品需用量少，灵敏度高，适用于样品量少、小剂量药物及其制剂或体内碱性药物的测定。 * * 杂环化合物是指组成环的原子，除碳原子外，还有杂原子的有机化合物。杂环是指由碳原子及非碳原子构成的环状结构，环中的非碳原子称为杂原子。常见的杂原子有氮、氧和硫等。杂环化合物种类繁多，数量庞大，在自然界分面很广。如某些生物碱、维生素、抗生素等。杂环类药物分子中由于杂原子的种类与数目，环的元数与环数不同，已将杂环类药物分成许多不同的大类，诸如吡啶类、喹啉类、托烷类、吩噻嗪类、苯并二氮杂卓类、呋喃类、吡唑酮类、嘧啶类等。 第八章 杂环类药物的分析 P167 第一节 吡啶类药物的分析 （一）典型药物的结构 异烟肼 尼可刹米 一、基本结构与主要化学性质 硝苯地平 （二）主要的化学性质 1.弱碱性 母核吡啶环上的氮原子显弱碱性 2.还原性 酰肼基具有较强的还原性 3.吡啶环的特性 可发生开环反应 （一）吡啶环的开环反应 本反应适用于吡啶环的α、α’位为无取代基的异烟肼和尼可刹米。 1.戊烯二醛反应 尼可刹米与溴化氰、苯胺反应生成黄色至黄棕色戊烯二醛衍生物。 二、鉴 别 试 验 2.二硝基氯苯反应 异烟肼与2,4-二硝基氯苯反应，在碱性溶液中显紫红色。 1.还原反应(银镜反应) 异烟肼加水溶解后，加氨制硝酸银试液，即有黑色浑浊出现，并生成氮和金属银，可在管壁上产生银镜。 + AgNO3 + H2O 4Ag + N2 （二）酰肼基团的反应 （三）形成沉淀的反应 本类药物具有吡啶环结构，可与重金属盐类（如氯化汞、硫酸铜、碘化铋钾）及苦味酸等试剂形成沉淀。 （四）分解产物的反应 尼可刹米与氢氧化钠试液加热，即有二乙胺臭味逸出，能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。 2.缩合反应 异烟肼具有未被取代的酰肼基，与芳醛缩合形成腙，析出黄色结晶，可测定其熔点（m.p228～231℃）。最常用的芳醛为香草醛，其次是对二甲氨基苯甲醛、水杨醛等。 1、对比最大吸收或最小吸收波长 按药品质量标准将供试品用规定溶剂配成一定浓度的供试液，在规定波长区域