一、模拟酶的概念.ppt

交联剂的类型和用量：一般80%以上交联度。交联度小，则难限定负责选择部位的形状和其中的基团取向，导致分辨率下降。 聚合条件：低温聚合可稳定印记分子和单体间的复合物。 五、分子印记聚合物的制备方法 选定印迹分子和功能单体，使二者发生互补反应； 在印迹分子-单体复合物周围发生聚合反应； 用抽提法从聚合物中除掉印迹分子。 一般来说，聚合物空穴对印记分子的特异性结合主要由官能团的排列决定，空穴的形状处于次要地位。 （3）分子印记的类型 在某些载体表面产生分子印记空腔或进行表面修饰产生印记结合部位的过程称为表面分子印记。 表面分子印迹 表面分子印迹包括： 1．无机物为载体的表面印迹 2．固体材料的表面修饰 3．蛋白质的表面印迹 蛋白质表面印迹—在聚合物涂层的硅石上的示意图 生物印记 指以天然的生物材料，如蛋白质和糖类物质为骨架，在其上进行分子印迹而产生对印迹分子具有特异性识别空腔的过程。 天然生物材料（如蛋白质）含有丰富的氨基酸残基，它们与印记分子能产生很好的识别作用。 2. 生物印迹 1．生物印迹：指以天然的生物材料，如蛋白质和糖类物质为骨架，在其上进行分子印迹而产生对印迹分子具有特异性识别空腔的过程。 2．有机相生物印迹酶 能不能利用分子印记技术来制备人工酶呢？ （5）分子印记酶 通过分子印记技术可以产生类似于酶的活性中心的空腔，对底物产生有效的结合作用，并可以在结合部位的空腔内诱导产生催化基团，并与底物定向排列。 定义 六、分子印迹酶 通过分子印迹技术可以产生类似于酶的活性中心的空腔，对底物产生有效的结合作用，并可以在结合部位的空腔内诱导产生催化基团，并与底物定向排列。 性质：遵循米氏方程，催化活力依赖反应速度常数。 选择底物、底物类似物、抑制剂、过渡态类似物等作为印记分子。 竞争性抑制剂诱导酶活性中心构象发生变化，形成一种高活性的构象形式，而此种构象形式在除去抑制剂后，因酶在有机介质中的高度刚性而得到保持。 酶蛋白分子在有机相中具有对配体的“记忆”功能。 分子印记酶的原理： 主-客体酶模型 影响分子印记酶选择性识别的因素 底物结构和印记分子的互补性； 聚合物与印记分子之间的作用力； 交联剂的类型和用量：一般80%以上交联度。 聚合条件 模拟酶的概念及理论基础 模拟酶的分类 抗体酶 印迹酶 Contents 一、模拟酶的概念 人工（模拟）酶：根据酶的催化原理，模拟酶的生物催化功能，用有机化学和生物学的方法合成具有专一催化功能的物质。 酶学基础：酶的结构和酶学性质。 “主-客体”化学：主体有选择地识别客体并与之通过弱相互作用力形成稳定复合物的化学领域。 超分子化学：研究两种或两种以上的化学物通过分子间力（静电作用、氢键、范德华力等非共价键）相互作用缔结而成的具有特定结构和功能的超分子体系的科学。 二、模拟酶的理论基础 美国加州大学洛杉矶分校的克拉姆(Donald James Cram)教授和法国路易·巴斯德大学的莱恩(Jean—Marie Lehn)教授由于分别创立了“主—客体化学”(Host—Guest Chemistry)和“超分子化学”(Supra molecular Chemistry)而荣获1987年的诺贝尔化学奖。 克拉姆的“主—客体化学”的基本思想是：具有显著“识别能力”的某些冠醚可以作为“主体”，有选择性地与作为“客体”的底物发生配合。克拉姆的意图旨在模拟酶和底物的作用。 莱恩的“超分子化学”的主要内容是：首先要求合成具有特定结构的分子作为接受体。接受体应具有选择络合离子和分子结构形式的能力，又使底物可借各种分子内作用（电性作用、磁性作用、氢键、范德华力以及各种近距离子）与受体结合，这样，就导致“分子的聚集”，这种聚集后的分子莱恩称其为“超分子”。 “超分子化学”就是分子内键合和分子聚合的化学。“超分子”兼有分子设别，分子催化和选择性迁移等功能。“主—客体化学”和“超分子化学”的共同意图就是说明酶和底物这间的作用就象一把钥匙开一把锁一样。 催化剂是一种选择性极强的反应中的第三者。催化剂与反应物及产物之间有一种严格的微妙的关系。首先，催化剂与反应物之间必须建立起“主—客体”关系。“主—客体”关系的建立需要苛刻的条件，不仅要从电子结构上去考虑，而且还要从空间结构上去考虑。“主—客体”关系一旦得到建立，就说明催化剂这把“