复习自由基聚合单体对聚合机理选择性电子效应和位.pptVIP

四类二元共聚物及命名 瞬时共聚组成方程 共聚物组成与转化率 共聚组成曲线和共聚倾向 竞聚率 单体和自由基的活性 Q-e方程及其应用 （1）共轭效应 （Resonance Effect） 对于单体而言，有共轭稳定作用－活性增大； 对于自由基而言，有共轭稳定作用－活性降低。 自由基活性降低程度高于对单体活性的增加程度。 （式中有下标s表示有共轭 作用，无s表示无共轭作用） 第 四 章 自由基共聚合反应 （2）极性效应（Polarity Effect） 取代基的极性也会影响单体和自由基的活性。 带有推电子取代基的单体往往易与另一带有吸电子取代基的单体发生共聚，并有交替倾向，这种效应称为极性效应，正负相吸，因而容易加成发生共聚，并且这种极性效应使得交叉链增长反应的活化能比同系链增长反应低，因而容易生成交替共聚物。 第 四 章 自由基共聚合反应 第 四 章 自由基共聚合反应 强给电子单体和强受电子单体可发生高度交替共聚，关于其聚合机理目前有两种理论：过渡态的极性效应和电子转移复合物均聚理论。 以苯乙烯和马来酸酐的交替共聚为例，过渡态极性效应理论认为当马来酸酐自由基与苯乙烯加成后形成一个因共振作用而稳定的过渡态： 第 四 章 自由基共聚合反应 而电子转移络合物均聚机理认为