表面化学复习..pptVIP

若密切接触的两相中有一相是气体则称为表面。自然界的物质从在三种相态，彼此相互接触可以产生五种界面。 弯曲表面下的附加压力 杨-拉普拉斯公式 1. 内聚功(work of cohesion) 液体的铺展(spreading) 如果液柱的上端为液体α，下端为不相溶的液体β (或固体)，则拉开后原来的界面αβ不再存在，而出现了两 个新的表面α和β 。这时所消耗的功叫黏附功。其表达式为 W黏附是将结合在一起的两相分离成独立的两相外界所做的功，称作黏附功。 若将均相物质分离成两部分，产生两个新界面，则前面式中，γα=γβ，γαβ=0。则： 这里W内聚称作内聚功或内聚能，物体的内聚能越大，将其分离产生新表面所需的功也越大。 2.1表面活性剂分类 常用表面活性剂类型 2. 临界胶束浓度 1 电晕放电处理 电晕放电处理(又称电火花处理)是将2～100千伏、2～10千赫的高频高压施加于放电电极上，以产生大量的等离子气体及臭氧，其与高分子材料表面分子直接或间接作用，使高分子材料表面分子链上产生羰基和含氮基团等极性基团，表面张力明显提高，而强烈的离子冲击会使高分子材料表面粗化、去油污、水气和尘垢等这些作用协同作用的结果导致高分子材料表面的黏附性明显改善，实现高分子材料表面预处理的目的。 2 火焰处理与热处理 所谓火焰处理就是采用一定配比的混合气体，在特别的灯头上烧，使其火焰与高分子材料表面直接接触的一种表面处理方法。 火焰中含有处于激发态的O、NO、OH和NH等，这些基团能从高分子材料表面把氢抽取出来，随后按自由基机理进行表面氧化，形成很薄的氧化层，使高分子材料表面产生羟基、羰基、羧基等含氧基团和不饱和双键，甚至发生断链反应，消除弱的边界层，使材料的润湿性和黏接性改善。 一般情况下，火焰处理时，将高分子材料加热到稍低于热变形温度，并保持一定时间即可（一般为0.01～0.1s）。 3 高分子材料的表面金属化 随着高分子材料的应用领域越来越广，人们对高分子材料的要求也越来越高。在家电、汽车等行业的应用中人们对高分子材料的美观性和功能性提出了更高的要求，满足这些要求的重要手段之一就是将高分子材料的表面加以金属化。 高分子材料的表面金属化是利用物理或化学手段使高分子材料表面性质发生变化，以赋予高分子材料特殊的外观或某些特性，如电磁、光学、光电子学及热学等与表层相关的功能特性。 4 离子注入表面改性技术 离子注入(Ion implantation)就是将工件放在离子注入机的真空靶室中，在几十至几百千伏的电压下，把所需元素离子注入到工件表面，形成一层在组织和结构上都不同于底材的注入层，从而改善材料性能。 （一）含氟高分子材料 含氟高分子材料，如聚四氟乙烯（PTFF），氟化乙烯-丙 烯共聚物（FEP）和聚三氟乙烯（PCTFE）等，具有优良 的耐热性，、电绝缘性 、极低的动摩擦系数 、不易燃烧、耐化学腐蚀等性能、以及抗水气的穿透性能，聚四氟乙烯 更有塑料之王的美誉。但是含氟高分子材料的表面能很低，是润湿性最差、黏接最难的高分子材料，使其应用受到限制。 目前国内外主要辐射接枝法 、等离子体活化法 、醋酸钾活化法 、金属钠的氨溶液法 、钠-荼四氢呋喃溶液法等来提高含氟高分子材料的黏结性。其中醋酸钾活化法 、金属钠的氨溶液法 、钠-荼四氢呋喃溶液法是化学处理法。 （二）聚烯烃的液态氧化处理 聚乙烯和聚丙烯是通用高分子材料，但它们的表面能低。为提高聚烯烃的表面活性，通常需要对它们进行表面改性。液态氧化是聚烯烃的表面改性方法之一。 铬酸液是最重要的液态氧化体系、处理液态配方为重铭酸钠（钾）5份，蒸馏水8份，浓硫酸100份、将聚烯烃在处理液中浸泡室温下浸泡l～1.5h, 66～71℃条件下浸泡l～5min，80～85℃处理几秒钟。 除铬酸体系外，还有其他氧化液体系如硫酸铵／硫酸银溶液；双氧水高锰酸钾／硝酸；氯硫酸；王水等。 6 光化学改性 用紫外光照射高分子材料表面可引起化学变化，改进高 分子材料的润湿性和黏结性。即使在情性气氛中，紫外线照 射也能使高分子材料表面发生各种反应，如链裂解、交联、 氧化等。 例如，紫外线照射使聚乙烯表面引入了羰基等含氧基团，使 聚对苯二甲酸乙二酯链裂解，在对位和间应产生末端酚基， 使它们的可润湿性、可黏结性都大大增加。 但并不是所有波长的紫外线都有上述作用，必须对紫外线的 波长加以选择，例如用波长184nm的紫外线照射可使聚乙烯 表面发生