第一章 单元组相图及纯晶体的凝固资料.pptVIP

第一章单组元相图及纯晶体的凝固 第一章单组元相图及纯晶体的凝固 由一种元素或化合物构成的晶体称为单组元晶体或纯晶体，该体系称为单元系。 对于纯晶体材料而言，随着温度和压力的变化，材料的组成相随之而变化。从一种相到另一种相的转变称为相变，由液相至固相的转变称为凝固，如果凝固后的固体是晶体，则又可称之为结晶。 而由不同固相之间的转变称为固态相变，这些相变的规律可借助相图直观简明地表示出来。 单元系相图表示了在热力学平衡条件下所存在的相与温度和压力之间的对应关系，理解这些关系有助于预测材料的性能。 本章将从相平衡的热力学条件出发来理解相图中相平衡的变化规律。在这基础上，进一步讨论纯晶体的凝固热力学和动力学问题，以及内外因素对晶体生长形态的影响 本章要求掌握的内容 相律及相律的应用 结晶的热力学、动力学、能量、和结构条件 过冷度对结晶过程和结晶组织的影响 几个重要概念：过冷度，临界晶核半径，临界形核功，形核率，均匀形核，非均匀形核。 1. 单组元相图 1.1 概 述（基本概念） 单组元晶体(纯晶体)：由一种化合物或金属组成的晶体。该体系称为单元系 相图：表示合金系中合金的状态与温度、成分之间的关系的图形，又称为平衡图或状态图。 单组元相图是表示在热力学平衡条件下所存在的相与温度，压力之间的对应关系的图形。 1.2 吉布斯相律 吉布斯相律是处于热力学平衡状态的系统中自由度与组元数和相数之间关系规律。通常称为相律。由J.W.Gibbs于1876年导出。 相：合金中结构相同、成分和性能均一并以界面分开的组成部分。单（双、多）相合金 1.2 吉布斯相律 1.2 吉布斯相律 1.2 吉布斯相律 相律是检验、分析和使用相图的重要工具。利用它可以分析 和确定系统中可能存在的相数，检验和研究相图。 注意使用相律有一些限制： （1）只适用于热力学平衡状态，各相温度相等（热量平衡）、各相压力相等（机械平衡）、各相化学势相等（化学平衡）。 （2）只表示体系中组元和相的数目，不能指明组元和相的类型和含量。 （3）不能预告反应动力学（即反应速度问题）。 （4）对平衡体系，f≧0 （5）可以给出一个相图中可能有什么点、什么线和什么区，却不能给出这些点、线和区的具体位置。 1.2 吉布斯相律 合金状态，成分、温度、压力、二元系、三元系…… ① 利用它可以确定系统中可能存在的最多平衡相数 ② 利用它可解释纯金属与二元合金结晶时的差别。 1.3 一元相图-水 1.3 一元相图-铁 1.3 一元相图-SiO2 2. 纯晶体的凝固 从液相转变为固相的过程称为凝固。若凝固后的产物为晶体称为结晶。 2.1 结晶过程的宏观现象 2.1 结晶过程的宏观现象 2.2 金属结晶的微观过程 2.3 金属结晶的热力学 2.4 金属结晶的结构条件 液态金属的结构从长程范围（宏观）来看，原子排列不规则，而在短程范围（微观）来看，每一瞬间都存在着大量尺寸不等的规则排列的原子团。 由于原子的热运动，它们只能维持短暂的时间很快消失，同时在其他地方又会出现新的尺寸不等的规则排列的原子团，然后又立即消失。 液态金属中规则排列的原子团总是处于时起时伏，此起彼伏的变化中，人们把液态金属中这种规则排列原子团的起伏现象称为相起伏或结构起伏 当把金属溶液过冷到熔点以下时，这种规则排列的原子团被冻结下来，称为规则排列的固相，就有可能称为均匀行核的胚芽，故称为晶胚。它能否都能称为晶核，这就要看晶核形成时的能量变化。 2.5 晶核的形成 均匀行核：液相中各个区域出现新相晶核的几率是相同的。即晶核由液相中的一些原子团直接形成，不受杂质粒子或外表面的影响。 非均匀行核：新相优先于液相中的某些区域行核。即依附于液相中的杂质或外来表面形核。 在实际熔液中不可避免地存在杂质和外表面（例如容器表面），因而其凝固方式主要是非均匀形核。但是，非均匀形核的基本原理是建立在均匀形核的基础上的，因而先讨论均匀形核。 2.5.1 均匀行核 过冷液体中的相起伏才能成为晶胚，但是并不是所有的晶胚都能可以转变为晶核，只有那些尺寸等于或大于某一临界尺寸的晶胚才能稳定地存在，并能自发长大。这种等于或大于临界尺寸的晶胚即为晶核。 为什么过冷液体行核要求晶核具有一定的临界尺寸？这需要从行核时的能量变化进行分析。 2.5.1 均匀行核 晶胚半径达到rk时才能使晶胚成为稳定晶核： r r*晶胚长大，△G升高，晶胚不能长大，形成后立即消失。 r r *晶胚长大，△G下降，晶胚可能成为稳定晶核。称r *为临界晶核半径。 r *可通过极值求得 2.5.1 均匀行核 形核功 当rr0时， △G0 而r处于 r* ～r0之间，即r* rr0时，△G0，△GV的降低