升温速率是非线性的在产生热效应时由于试样与参比物.PPTVIP

热 分 析 技 术Thermal Analysis Techniques 热分析历史 1780年英国的Higgins使用天平研究石灰粘结剂和生石灰受热重量变化。 1915年日本的本多光太郎提出“热天平” 概念。 二战以后，热分析技术飞快发展。 40年代末商业化电子管式差热分析仪问世。 1964年提出“差示扫描量热”的概念。 热分析已经形成一类拥有多种检测手段的仪器分析方法。 热 重 分 析 Thermogravimetric Analysis 热重分析（TG）：在程序控制温度下测量获得物质的质量与 温度关系的一种技术。 由TG实验获得的曲线，称热重曲线 微商热重分析(导数热重分析)(DTG)：热重曲线对温度(时间) 的导数 特点：定量性强，能准确测定物质的质量变化和变化速率， 不管引起这种变化的是化学的还是物理的 差 热 分 析 法 Differential Thermal Analysis DTA: 在程序控制温度下测定物质和参比物之间的温度差和温度关系的一种技术。 参比物（或基准物，中性体）：在测量温度范围内不发生任何热效应的物质，如?-Al2O3、MgO等。 在实验过程中，将样品与参比物的温差作为温度或时间的函数连续记录下来，就得到了差热分析曲线。用于差热分析的装置称为差热分析仪。 在DAT试验中，样品温度的变化是由于相转变或反应的吸热或放热效应引起的。如:相转变，熔化，结晶结构的转变，沸腾，升华，蒸发，脱氢反应，断裂或分解反应，氧化或还原反应，晶格结构的破坏和其它化学反应。一般说来，相转变、脱氢还原和一些分解反应产生吸热效应；而结晶、氧化和一些分解反应产生放热效应。 影响DTA曲线的操作因素 加热速度： 加热速度快，峰尖而窄，形状拉长，甚至相邻峰重叠。 加热速度慢，峰宽而矮，形状扁平，热效应开始温度超前。常用升温速度：1-10K/min 用途：检测脂肪、水的结晶温度和融化温度以及结晶数量与融化数量；通过蒸发吸热来检测水的性质；检测蛋白质变性和淀粉凝胶的理化变化；玻璃化转变温度和热物性分析。 图7一3是DSC主要组成和结构示意图，大致由四个部分组成：①温度程序控制系统；②测量系统(物理性能的测量）；③数据记录、处理和显示系统；④样品室。 温度程序控制内容包括整个实验过程中温度变化的顺序、变温的起始温度和终止温度、变温速率、恒温温度及恒温时间等。 测量系统将样品的某种物理量转换成电信号，进行放大，用来进一步处理和记录。 数据记录、处理和显示系统把所测量的物理量随温度和时间的变化记录下来，并可以进行各种处理和计算，再显示和输出到相应设备。 样品室除了提供样品本身放置的容器 (样品杯或样品管)、样品容器的支撑装置、进样装置等外，还包括提供样品室内各种实验环境的系统，如维持环境气氛所需气体(氮气、氧气、氢气、氦气等)的输入测量系统，压力控制系统、环境温度控制系统等。 根据测量的方法不同，分为两种类型：一种是热流型DSC,一种是功率补偿型DSC。 热流型DSC是将样品和一种热惰性参比物一起承受同样的温度变化，在温度变化的时间范围内连续测量样品和参比物的温度差。再根据温度差计算出热流率。 流过样品的热流量 流过参比物的热流量 流过样品和参照品的热流量差 k为总传热系数，A为传热面积，T0为加热炉温度，Tp为样品温度，TR为参照物温度，K为仪器常数。 温度和加热时间的关系图 功率补偿型DSC主要特点是分别用独立的加热器和传感器来测量和控制样品和参照物的温度并使之相等，或者说，根据样品和参照的温度差对流入或流出样品和参照的热量进行功率补偿使之相等。所测量的参数是两个加热器输入功率之差。 整个仪器由两个控制系统进行监控。其中一个控制温度，使样品和参照物在预定的速率下升温或降温。另一个用于补偿样品和参照物之间所产生的温差，这个温差是由样品的放热或吸热效应产生的。通过功率补偿使样品和参照物的温度保持相同，这样就可从补偿的功率直接求算热流率。 以功率差为纵坐标，温度为横坐标，得DSC曲线。 2. DSC数据及其分析方法 (1)典型DSC曲线分析:DSC直接记录的是热流量随时间和温度变化的曲线，从曲线 中可以得到一些重要的参数。从物理学中我们知道，热流量与温差的比值称为比热容。 比热容：表示吸热和散热的能力，单位质量的某种物质升高或下降单位温度所吸收或放出的热量。 热流量：一定面积的物体两侧存在温度差时，单位时间内由导热、对流、辐射方式通过该物体所传递的热量。 (2)物性参数检测:包括转变温度的确定、热焓、比热容、熵及结晶数