大学无机化学第14章p区元素二大连理工版.ppt

第十四章 p区元素（二） §14.1 氮族元素 14.1.2 氮族元素的单质 磷的同素异形体 14.1.3 氮的化合物 2.氮的氧化物 二氧化氮(NO2) 3.氮的含氧酸及其盐 亚硝酸盐 硝酸 (HNO3) HNO3的化学性质 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 王水：（氧化配位溶解） 硝酸盐 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 14.1.4 磷的化合物 2.磷的氧化物 性质： 次磷酸( H3PO2)及其盐 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 磷酸 H3PO4 焦磷酸 H4P2O7 聚磷酸 (聚)偏磷酸 酸性变化一般规律 磷酸盐 4.磷的卤化物 PCl5离子晶体 重要性质：水解 14.1.5 砷、锑、铋的 化合物 AsH3 的性质应用： M(III)的氧化物和氢氧化物 两性： M(V)的氧化物和氢氧化物 小结： M(III)的还原性(由As到Bi还原性减弱) M(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增强) 4.砷、锑、铋的盐 5.砷、锑、铋的硫化物 §14.2 氧族元素 2. 臭氧(O3)：O2的同素异形体 3. 过氧化氢（H2O2） 14.2.3 硫及其化合物 硫的化学性质 2.硫化氢和硫化物 金属硫化物 配位酸溶解(浓HCl)： 氧化性酸溶解(HNO3)： 碱溶（用NaOH或Na2S） 氧化碱溶：（Na2S2） 3.多硫化物 4.二氧化硫、亚硫酸及其盐 H2SO3的性质： 6.硫的其他含氧酸及其盐 思考题： 在往AgNO3溶液中滴加Na2S2O3溶液时，可观测到先生成白色沉淀，随后沉淀的颜色变深，最后变成黑色。如果往Na2S2O3溶液中滴加AgNO3溶液你能观测到什么现象？用化学方程式解释之。 作业：P548：2、8、9、15 6 ~ 2 x S ) (NH , S Na x 2 4 x 2 = S - 2 X 2- 制备： 现象：黄→橙红→红 x↑ 性质： 遇酸不稳定 氧化性 还原性 SO2的性质： 气体、无色，有强烈刺激性气味，易溶于水，溶于水后形成亚硫酸。 SO2的结构： S：sp2杂化， ∠OSO=119.5°， S-O键长143pm， SO2是极性分子 二元中强酸（只存在水溶液中） 氧化性 还原性 漂白----使品红褪色 -2 - 3 3 2 10 1.7 HSO H SO H × = + + 8 - - 2 3 - 3 10 6.0 SO H HSO × = + + - 2 - 2 - = - 2 = 0.1576V ) SO /H SO ( 3 2 4 0.9362V ) /SO SO ( 3 4 强氧化性 与非金属反应： 与不活泼金属反应： 与活泼金属反应： O 4H S 3ZnSO ) ( SO 4H 3Zn 2 4 4 2 + + + 浓 O 4H S H 4ZnSO ) ( SO 5H 4Zn 2 2 4 4 2 + + + 浓 硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。 硫代硫酸盐：Na2S2O3?5H2O，海波，大苏打。 硫代硫酸及其盐 制备： 性质：易溶于水,水溶液呈弱碱性； 遇酸分解： O H SO S O S H 2H O S 2 2 3 2 2 - 2 3 2 + + + + I I 还原性： 配位性： 2AgNO3+Na2S2O3=Ag2S2O3?(白)+2NaNO3 Ag2S2O3+H2O=Ag2S?(黑)+H2SO4 往往Na2S2O3溶液中滴加AgNO3溶液将得到无色透明的溶液 AgNO3+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+ NaNO3 (聚)偏磷酸 (n个H3PO4脱n个H2O) 偏磷酸：HPO3(n=1)，四(聚)偏磷酸：(HPO3)4 +4H2O 缩合度增加，酸性增强。 同一元素不同氧化态，高价偏酸，但磷酸的含氧酸例外。 聚磷酸盐具有配位性： 或六偏磷酸钠(格氏盐) 硬水软化 PX3 PX5 结构： 三角锥 三角双锥 分子晶体 离子晶体 PCl3 PCl5 杂化类型：不等性sp3 sp3d PCl5固体中含有[PCl4]+和[PCl6]-离子 [PCl4]+：P：sp3杂化 四面体 [PCl6]-：P：sp3d2杂化 八面体 同样：PBr5晶体中有[PBr4]+和Br-离子， 分子构型为三角双锥。 (制备H3PO3或HBr) 关于五氯化磷 (PCl5)，下列说法中