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高分子物性與加工期末報告 共摻雜系統對ES型 聚苯胺性質之影響 指導老師 : 謝慶東 教授 組員：張冠文 李政龍 黃家彥 摘要 導電性聚苯胺應用在電子相關產業是目前相當熱門的，採用化學氧化合成法製備硝酸與十二烷基苯磺酸共摻雜之Emeraldine Salt (ES)型聚苯胺。本研究探討合成條件對ES型聚苯胺產率與導電度的影響，這些合成條件包括：硝酸/DBSA 的mole比與合成的溫度，本研究並以 TGA 探討不同合成條件所製備之聚苯胺之熱裂解性質。 簡介 聚苯胺是屬於本質型導電性聚合物的一種，本質型導電性聚合物的導電方式為，利用共振的π電子來傳遞電流而導電。為達到共振導電的要求，主鏈上便有單、雙鍵交替之共軛結構相接的情形，再加入摻雜的過程，即可形成導電性的聚合物，當然分子間須長到能互相纏繞接觸才能傳達電流而導電。 由於本質型導電性聚合物含有許多π電子，極易被空氣中的氧氣氧氧化而失去導電性，與其他的本質型導電性聚合物相比，聚苯胺在大氣中具有相當優越的安定性，因此近年來許多科學家致力研究聚苯胺的各種獨特性質，使其應用範圍更加廣泛且多元。 聚苯胺之應用 1.變色窗戶 2.生物感測器 3.電磁波遮蔽體 4.抗靜電塗料及 5.電池… 實驗步驟 在冰浴與攪拌的情形下，將3.72克苯胺倒入裝有400 ml蒸餾水的四頸反應器中 再加入硝酸與 DBSA，兩者的mole比（硝酸/DBSA）分別為1：0、0.9：1、0.8：2、0.7：3、0.6：4、0.5：5、0.4：6、0.3：7、0.2：8、0.1：9與0：10 並配製含9.12克過硫酸銨(APS)的水溶液40ml(簡稱氧化劑溶液)，將氧化劑溶液放入冰箱中，使溫度降到 0-5℃，等到單體溶液之溫度介於 0-5℃ 將氧化劑溶液在1分鐘內滴入單體溶液進行反應(APS與苯胺的莫耳比=1：1)，待反應 24 小時後停止反應。 加入約 400ml的丙酮並再攪拌 1 分鐘後，將深綠色的聚苯胺沈澱以抽真空的方式過濾並用丙酮沖洗至濾液呈無色 用大量的蒸餾水沖洗直至其濾液之pH值約為6~7即可停止 將其濾餅放入烘箱中烘乾後稱其重量並計算其產率 產率(%)＝烘乾後聚苯胺之重量/(苯胺之重量+硝酸之重量+DBSA 之重量)x100%。 導電度測試 本研究使用四點探針測定法測定 PANDB 的導電度所使用的儀器為 HP4338B Milliohm Meter。 四個探針(LCUR、LPOT、POT、HCUR)以順時針方向替換且進行測試，共測４次再取平均值，所測得為電阻(R)，再依公式換算求得導電度(σ)， 導電度公式 其公式如下： 　σ＝１／(R*L) 　Ｒ：電阻(Ω) 　Ｌ：樣品厚度(cm) 　σ：導電度( 或 ) 四點探針結構圖 溫度、產率與導電度 改變溫度所合成的ES型聚苯胺 數據顯示 0℃/7.6075(S/cm) 50℃/60.18% 濃度、產率與導電度 改變硝酸/DBSA之mole比 數據顯示 0.3:0.7 / 7.9815 (S/cm) 0.4:6 / 67.76% TGA測試 本研究使用Perkin Elmer TGA7，加熱速率10℃/min，從室溫加熱到700℃，記錄並分析相關之數據。 UV-VIS 光譜分析 取約0.05g的ES型聚苯胺粉末，溶於10ml的氯仿溶劑中，以超音波震盪30分鐘後，靜置24小時後，再將其過濾，取其濾液以石英管裝取，另一石英管裝氯仿為標準品，置入測試槽內掃描波長範圍為200nm~1000nm。 數據顯示 HNO3/DBSA = 0.3/7 HNO3/DBSA = 0.4/6 結論 以硝酸與十二烷基苯磺酸共摻雜所製備之ES型聚苯胺當DBSA的比率較高時，可溶於一般的有機溶劑(例如氯仿)，當硝酸/DBSA=0.4/6時所得到的ES型聚苯胺產率最高(約70%)，而硝酸/DBSA=0.3/7時所得到的ES型聚苯胺導電度最高(約7.98 S/cm)。 由UV-VIS圖譜可發現到PANDB在740mm~800mm附近有一個波峰，主要是受到 PANDB 醌環之 excition transition 的影響，另外在350mm~360mm附近也有一個波峰出現，是PANDB苯環上之π-π* transition，而以0.3/7和0.4/6做比較當導電度越高，其吸收峰會往長波長方向移動。