碳纳米管载Pd-Au催化剂的合成及其对甲酸氧化的电催化性能-应用化学.PDFVIP

第３１卷 第１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．１ ２０１４年１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊａｎ．２０１４ 碳纳米管载ＰｄＡｕ催化剂的合成及其 对甲酸氧化的电催化性能 ａ ａ ａ ａ ｂ ｃ 季益刚　印亚静 　郭　琦 　司　南　马　娟 　陆天虹 ａ ｂ （江苏第二师范学院化学系　南京２１００１３；昆山市药品监督检验所　昆山２１５３００； ｃ南京师范大学化学与材料科学学院，江苏省新型动力电池重点实验室　南京２１００９７） 摘　要　将萘１亚甲基膦酸通过 堆积作用修饰在多壁碳纳米管（ＭＷＣＮＴ）上，然后制备了ＭＷＣＮＴ载 ππ Ｐｄ（Ｐｄ／ＭＷＣＮＴ）催化剂。利用Ｐｄ和ＨＡｕＣｌ间的置换反应制得 ＭＷＣＮＴ载ＰｄＡｕ（ＰｄＡｕ／ＭＷＣＮＴ）催化剂。 ４ 透射电子显微镜（ＴＥＭ）、Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和Ｘ射线衍射光谱（ＸＲＤ）测试结果显示，非合金化的 ＰｄＡｕ纳米粒子均匀分布在ＭＷＣＮＴ表面。循环伏安和计时电流测试显示，非合金化ＰｄＡｕ／ＭＷＣＮＴ催化剂 对甲酸氧化的电催化活性以及稳定性优于Ｐｄ／ＭＷＣＮＴ催化剂。 关键词　直接甲酸燃料电池，碳纳米管，催化剂，甲酸氧化 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０１００６９０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０２５７ 直接甲酸燃料电池（ＤＦＡＦＣ）是新一代的环境友好型能源，它与直接甲醇燃料电池（ＤＭＦＣ）相比，具 有甲酸无毒，不易燃，存储和运输安全方便，甲酸对Ｎａｆｉｏｎ膜的渗透率远小于甲醇以及甲酸的电化学氧 ［１６］ 化性能要比甲醇好很多等优点，因而受到了越来越多的关注 。研究发现，甲酸电氧化可经过两个平 行途径进行。一是ＣＯ途径，即甲酸先被氧化成ＣＯ中间产物，然后ＣＯ再被氧化生成ＣＯ；二是直接途 ２ 径，即甲酸直接被氧化成 ＣＯ。直接途径是希望的途径，因为不生成 ＣＯ，从而不会使催化剂中毒。在 ２ ＤＦＡＦＣ中，Ｐｄ催化剂比Ｐｔ催化剂对甲酸电氧化具有更好的电催化活性，因为甲酸在Ｐｔ催化剂上的电 氧化主要经历的是ＣＯ途径，而在Ｐｄ催化剂上主要经历的是直接途径，所以Ｐｄ催化剂对甲酸氧化具有 ［７１１］ 更好的电催化活性 。此外，Ｐｄ的价格是Ｐｔ的１／４～１／５。因此，作为ＤＦＡＦＣ的Ｐｄ阳极催化剂有很 好的应用前景。 金属纳米粒子催化剂的电催化性能与载体有关，由于碳纳米管（ＣＮＴ）独特的热稳定性和抗腐蚀性 等物理化学特性，已被广泛地用作为Ｐｄ催化剂的载体，以增加Ｐｄ催化剂的电催化性能并降低Ｐｄ金属 的载量。到目前为止，利用微乳法、热分解法、超临界ＣＯ法、乙二醇还原法、胶体法、水热法、络合还原 ２ 法、喷雾热分解法、化学气相沉积法以及电沉积法等已在多壁纳米管（ＭＷＣＮＴ）上制备了高分散性的 Ｐｄ／ＭＷＣＮＴ催化剂。 近年来，很多研究组通过在Ｐｄ中掺杂第二种元素（Ｃｏ，Ａｕ，Ｐｂ，Ｉｒ，Ｐ等）来提高Ｐｄ催化剂的电催化 活性和稳定性［１２１４］。在各种Ｐｄ基二元合金催化剂中，ＰｄＡｕ催化剂已经引起了广泛的关注，因为Ａｕ能 ［１５］ ［１６］ 够抑制Ｐｄ在高氧化电位下的溶解以