磷酸盐聚酯型水性聚氨酯／纳米SiO2的合成与性能-应用化学.PDFVIP

第３１卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．９ ２０１４年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１４ 磷酸盐聚酯型水性聚氨酯／纳米ＳｉＯ的合成与性能 ２  李　龙　杨建军 　吴庆云　张建安　吴明元 （安徽大学化学化工学院与安徽省绿色高分子材料重点实验室　合肥２３０６０１） 摘　要　以２磷酸基１，２，４三羧酸丁烷（ＰＢＴＣＡ）、新戊二醇（ＮＰＧ）为原料，制得数均相对分子质量为１５００ 并含有磷酸基团的聚酯多元醇。将其与异佛尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ）反应，经１，４丁二醇（ＢＤＯ）扩链后得到水 性聚氨酯，再以ＫＨ５５０为偶联剂，加入纳米ＳｉＯ，合成了纳米改性的磷酸型水性聚氨酯（ＰＷＰＵ）。通过红外光 ２ 谱（ＦＩＩＲ）、热重分析（ＴＧＡ）对ＰＷＰＵ的结构和热稳定性进行了研究，使用透射电子显微镜（ＴＥＭ）对乳液的 形貌进行了观察。通过ＴＥＭ发现，大量粒径在１１０ｎｍ左右的化合物合成，并与红外光谱联合分析得出，ＳｉＯ ２ 通过化学键与ＰＷＰＵ相连接。热重分析、残炭量分析和拉伸测试表明，经过纳米ＳｉＯ改性的ＰＷＰＵ其阻燃性、 ２ 热稳定性以及力学性能均有明显的提升，具有很好的应用前景。 关键词　水性聚氨酯，纳米ＳｉＯ，协同阻燃，改性 ２ 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０９１０２４０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０５８５ 水性聚氨酯作为一种新型的材料具有气味小、无毒和无害等良好的环保性能，因此近些年来得到了 大幅度的发展，并广泛应用于纺织粘合剂、印染加工、家具漆、建筑材料、玻璃纤维涂料和皮革加工等方 ［１］ 面 。并且由于水性聚氨酯的化学结构中通常含有羟基、羧基等基团，有益于其与多种树脂或纳米材料 ［２］ 进行复合反应，以增强其综合性能，从而满足更高的生产需求 。但是在某些特殊的性能上仍表现出一 定的不足。 ２磷酸基１，２，４三羧酸丁烷（ＰＢＴＣＡ）作为一种磷羧酸缓蚀阻垢剂，具有耐高温、耐氧化、耐氯稳定 性高的性能，其含有磷元素可以与金属表面离子络合成特有的磷化结构，保护金属的表面。不仅如此， 磷元素还具有凝聚相阻燃的能力，通过消耗聚合物燃烧时的分解气体，促进不易燃烧的碳化物生成，阻 止氧化反应的进行，从而抑制燃烧的进行，因此在阻燃材料以及金属的耐腐蚀性方面有着良好的应用前 ［３］ 景 。 纳米ＳｉＯ分子中存在着不同状态的羟基可与聚氨酯中的基团发生键合作用，可提高水性聚氨酯涂 ２ ［４５］ 膜的硬度、韧性、致密性、耐摩擦性、耐热性和抗腐蚀性等 。同时纳米ＳｉＯ在涂膜干燥时可以形成网 ２ ［６７］ 络结构，这种结构对于提高膜的防水性、耐老化、光洁强度也具有显著作用 。 本实验以自制的磷酸型聚酯多元醇，与异佛尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ）、１，４丁二醇（ＢＤＯ）反应合成含 有磷酸基团的ＰＷＰＵ，并以ＫＨ５５０为偶联剂进行封端，加入纳米ＳｉＯ，最终合成纳米ＳｉＯ改性的磷酸型