第19章 滴定分析法..ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 20’ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1. 氧化还原滴定指示剂 a 自身指示剂 KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色 b 特殊指示剂 淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物 碘量法专属指示剂 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 6 ×10-5mol·L-1可见红色) 二、 氧化还原滴定基本原理 c. 氧化还原指示剂（本身发生氧化还原反应） 弱氧化剂或弱还原剂，且氧化态和还原态有不同的颜色 InOx + ne = InRed E=E?? + 0.059/n log cInox/cInred 变色点时：E=E?? 变色范围：E??± 0.059/n 常用氧化还原指示剂 指示剂 氧化态颜色 还原态颜色 E?? (V) 酚藏花红 红色 无色 0.28 四磺酸基靛蓝 蓝色 无色 0.36 亚甲基蓝 蓝色 无色 0.53 二苯胺 紫色 无色 0.75 乙氧基苯胺 黄色 红色 0.76 二苯胺磺酸钠 紫红 无色 0.85 邻苯氨基苯甲酸 紫红 无色 0.89 嘧啶合铁 浅蓝 红色 1.15 邻二氮菲-亚铁 浅蓝 红色 1.06 2. 氧化还原滴定曲线 电对电势随滴定剂加入而不断改变: E~VT曲线 理论计算：可逆体系 实验方法 突跃范围（通式）： E2?? + 0.059 ? 3 n2 E1?? - 0.059 ? 3 n1 化学计量点（通式) n1E1? ? +n2E2? ? n1+n2 Esp = n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 影响突跃大小的因素 ?E?? ?E?? ? 0.3~0.4 V 可通过氧化还原指示剂确定终点 ?E?? = 0.2~0.3 V 可通过电位法确定终点 ?E?? 0.2 V 不宜用于滴定分析 四、 氧化还原滴定的应用 原理 注意要点 应用范围 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 强碱性(pH14) MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O Eθ=1.51V MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- Eθ=0.59V MnO4- + e = MnO42- Eθ=0.56V 不同条件下, KMnO4 体现的氧化能力不同 1. 高锰酸钾法 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 强碱性(pH14) MnO4- ＋5e ? Mn2+ Eθ=1.51V MnO4- + 3e ? MnO2 Eθ=0.59V MnO4- + e ? MnO42- Eθ=0.56V 不同条件下, 电子转移数不同，化学计量关系不同 KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4： KMnO4 试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质 棕色瓶暗处保存，用前标定 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称一定量KMnO4溶于水 用玻璃漏斗滤去 生成的沉淀(MnO2) 5C2O42-+2MnO4-+16H+ ?10CO2+2Mn2++8H2O 应用示例： 直接滴定法: 测定双氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ ?5O2+2Mn2++ 8H2O 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- ? CaC2O4 ? KMnO4标准溶液 H2C2O4 过滤，洗涤 H2SO4溶解 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O E?=1.33V 2. 重铬酸钾法 无汞定铁 滴加SnCl2 热浓HCl Fe2O3 Fe2+ +