掺杂MnO2土壤对多种雌激素化合物吸附热力学特征及机理.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．3 2013年 3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 634～640 doi：10．7503／cjc 掺杂 MnO2土壤对多种雌激素化合物的 吸附热力学特征及机理 李 鱼，张 琛，刘建林，李小朋，王夏娇 (华北电力大学资源与环境研究院，区域能源系统优化教育部重点实验室，北京 102206) 摘要 通过析因实验设计优化了掺杂MnO 土壤对雌酮(E1)、雌二醇(E2)、17一乙炔基雌二醇(EE2)、雌三 醇(E3)和双酚A(BPA)等多种雌激素化合物的吸附条件，采用 Langmuir吸附等温式和 Gibbs方程考察了掺 杂MnO：土壤吸附雌激素化合物的热力学规律和吸附过程的热力学性质，并利用傅里叶变换红外光谱对吸 附机理进行了探讨 ，同时利用液相色谱一质谱联用技术对土壤中多种雌激素化合物的主要降解产物进行了定 性分析．结果表明，雌激素化合物浓度和MnO 掺杂比例对雌激素化合物在掺杂 MnO 土壤中的吸附量起显 著的正效应，土壤质量对雌激素的吸附起负效应，土壤一水吸附体系的pH值对E2的吸附量起正效应而对E3 起负效应．Langmuir吸附等温式能够描述雌激素在掺杂MnO：土壤中的热力学吸附行为(R0．99)，吸附过 程中雌激素化合物的AC均为负值 ，绝对值均小于40kJ／otol，说明土壤吸附雌激素化合物为自发的物理吸 附过程；掺杂MnO：土壤对雌激素的吸附既存在物理吸附作用，也存在化学降解作用．雌激素化合物的降解 主要由于土壤中的有机碳增强了MnO：的导电性能，说明MnO：可以作为土壤固定化剂，能够有效地防止雌 激素化合物因解吸作用而形成的 “二次污染”． 关键词 土壤；雌激素化合物；二氧化锰 ；热力学吸附；固定化作用 中图分类号 0647．3，X132 文献标志码 A 雌激素化合物是促使人类及野生生物雌性化的一类物质，即使处于ng／L水平也会干扰生物体内 分泌系统的正常功能，破坏生物体 内原有的生殖和新陈代谢机能 ¨J，对人类和生态环境的可持续发 展具有潜在威胁．污染物进入水环境后即会发生吸附／解吸、迁移转化和降解等环境行为，其中吸附／ 解吸行为是导致水体形成二次污染的主要原因．吸附／解吸行为是控制污染物在固／液相之间分配的重 要过程，在一定程度上影响着污染物的迁移性及生物的有效性，是评估水体环境风险的有效手段之 一 一 ． 固相吸附剂(如底泥)及土壤的主要活性组分影响着水体中重金属和有机物的吸附／解吸行 为 ，同样，吸附质的物化性质也对吸附／解吸行为存在影响 J．外界因素的变化能够有效地改变环 境污染物在固相吸附剂中的吸附行为，同时降低其解吸量，为环境治理提供了新思路_9 ．研究 -17] 表明，在众多添加剂中，MnO：不仅对五氯酚和亚甲基蓝等有机物污染物具有一定的吸附能力，还具有 氧化降解能力．MnO：能够通过范德华力和氢键作用吸附有机物 18]．此外，还原性 Mn 的生成表明 MnO 可通过表面吸附作用和氧化作用去除水中的有机物 ¨． 本文以雌酮(E1)、雌二醇(E2)、17a-乙炔基雌二醇(EE2)、雌三醇(E3)和双酚A(BPA)为 目标化 合物，研究了掺杂MnO 的土壤吸附雌激素化合物的行为，并利用傅里叶变换红外光谱和高效液相色 谱一质谱联用技术探讨了掺杂MnO：的土壤对雌激素化合物的吸附机理． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 1200系列高效液相色谱仪 (美国安捷伦公司)；M175801型傅里叶变换红外光谱仪 (美国伯明斯顿 收稿 日期：2012-06-25． 基金项 目：国家 “九七三”计划项 目(批准号：2004CB3418501)资助． 联系人简介：李 鱼，男，博士，教授 ，主要从事环境污染控制化学等方面的研究．E—mail：liyuxx@jlu．edu．cn 李 鱼等：掺杂MnO：土壤对多种雌激素化合物的吸附