凝固点下降的测定试验目的-东海大学有机化学试验室.PDF

實驗五 : 凝固點下降的測定 實驗目的 :透過加入溶質來測量溶劑的凝固點下降，也可利用凝固點下降來計算 出溶質的分子量。 實驗原理 : 法國化學家拉午耳（François-Marie Raoult, 1830-1901 ）研究329種有機物質的凝 固點降低，在 1882 年發表了一份重要的研究報告，報告中指出：濃度為 1％的 有機物水溶液（ 1克的有機物溶於 100克的水中），溶液凝固點的下降值和溶質 的分子量成反比（式一）。所以當 100克水溶液中含有 w克分子量 M的有機物 時， (式一可改寫為) (式二) 。換句話說，凝固點下降值和溶液的重量莫耳濃度（Cm ） 成正比。（式三） (Tf°- Tf) × M = ∆Tf × M = K （式一） ∆Tf = Kf (w/M)(1000/100) （式二） ∆Tf = Kf Cm （式三） Tf ：溶液凝固點，Tf°：純溶劑凝固點，∆Tf ：凝固點下降量，K：常數。 w：溶質重(g)，M：溶質分子量(g/mol)，Cm：重量莫耳濃度。 K稱為凝固點下降常數（ Cryoscopic constant ），一般指重量莫耳凝固點常數 f （Molar cryoscopic constant ）。K 值隨溶劑不同而改變，水的 K = 1.86 K-kg/mol ， f f 環己烷的 K = 20.0 K-kg/mol 。 f 凝固點下降公式適用於溶質為非揮發性非電解質的稀薄溶液，也就是接近理想溶 液（ Ideal solution ）狀況。當溶液濃度高時，溶質間作用力變大，溶液行為不符 合理想溶液就會出現偏差。此外，當溶質是非揮發性的電解質時，如鹽類，在相 同濃度下，凝固點下降的比溶質為非電解質時多；舉例來說， 0.10 m的蔗糖溶液 凝固點下降了 0.186℃ ，而0.10 m的氯化鈉溶液凝固點卻下降了 0.343℃。這是 因為電解質溶解在溶液中會形成游離的陰離子與陽離子，溶質粒子數目不等於溶 解前的粒子數目，造成電解質溶液中的總離子數比同濃度的非電解質多。 因為凝固點下降值與溶液中粒子數相關，具有強烈的依數性質（ Colligative properties ），所以凝固點下降公式必須進一步做修正成(式四) 。即是凡特何夫方i 程式中的凡特何夫因數，為電解質在溶液中解離後的預期粒子數。 ∆Tf = i Kf Cm （式四） 貝克曼（ Beckmann ）溫度計是一種用來精密測量體系始態和終態溫度變化差值 的水銀溫度計。 一、特點如下： 1.刻度精細刻線間隔為0.01℃ ，用放大鏡可以估讀至0.002℃ ，因此測量精 密度較高。 2.溫差測量由於水銀球中的水銀量是可變的，因測水銀柱的刻度值就不是溫 度的絕對讀數，只能在 5～6℃量程範圍內讀出溫度差 △T 。 3.使用範圍較大可在－ 20℃至＋120℃範圍內使用。這是因為在它的毛細管 上端裝有一個輔助水銀貯槽，可用來調節水銀球中的水銀量，因此可以在不 同的溫度範圍內使用。例如，在量熱技術中，可用於冰點降低、沸點升高及 燃燒熱等測量工作中。 二、使用方法 這裡介紹兩種溫度量程的調解方法： 1.恒溫浴調解法 ①首先確定所使用的溫度範圍。例如測量水溶液凝固點的降低需要能讀出 1 ℃至－5℃之間的溫度讀數；測量水溶液沸點的升高則希望能讀出 99℃至 105℃之間的溫度讀數；至於燃燒熱的測定，則室溫時水銀柱示值在 2 至 3 ℃之間最為適宜。 ③根據使用範圍，估計當水銀柱升至毛細管末端彎頭處的溫度值。一般的貝 克曼溫度計，水銀柱由刻度最高處上升至毛細管末端，還需要升高 2℃左右。 根據這個估計值來調節水銀球中的水銀量。例如測定水的凝固點降低時，最 高溫度讀數擬調節至 1℃ ，那麼毛細管末端彎頭處的溫度應相當於3℃。 ③另用一恒溫浴，將其調至毛細管末端彎頭所應達到的溫度，把貝克曼溫度 計置於該恒溫浴中，恒溫 5℃以上。 ④取出溫度計，用右手緊握它的中部，使其近乎垂直，用左手輕擊右手小臂。 這時水銀即可在彎頭處