热力学统计物理单元系相变.pptVIP

热统 * ? ? * ? ? 一、力学平衡的描述 稳定平衡； 不稳平衡； 亚稳平衡； 虚变动 虚变动引起的 势能变化 随遇平衡； §3. 1 热动平衡判据 中性平衡； 平衡条件； 极值点 二、热平衡的判据（热动平衡条件） 熵判据：孤立系统平衡态是熵最大的态。 相对于平衡态的虚变动后的态的熵变小。 熵作为某个参量的函数，参量的变化引起熵虚变动－变分。 平衡条件： 稳定平衡： 孤立系统处在稳定平衡状态的必要充分条件: 1、基本平衡判据 s x x1 x2 x3 x4 非稳平衡： 亚稳平衡： 中性平衡： S 非极大 x1 x2 x3 x4 1）、等温等容系统---自由能判据 平衡条件： 稳定平衡： 2）、等温等压系统---吉布斯判据 平衡条件： 稳定平衡： 2、二级平衡判据 平衡态是熵最大的态 平衡态自由能最小 平衡态是熵最大的态。 平衡态吉布斯函数最小 三、均匀系统热动平衡条件 对于孤立的均匀系统 系统的体积V不变，内能U不变。 子系统虚变动和系统其余部分虚变动满足： 系统总熵变 1、系统的平衡条件： T0,P0 T, P 根据 代入平衡条件得到： 由于虚变动δU、δV 可任意变化，故上式要求： 2、稳定平衡 而 近似有 结果表明：达到平衡时整个系统的温度和压强是均匀的！ 上页得到： 可以证明： 证明： 以T,V为自变量 上页得到： 平衡的稳定条件 V,T 相互独立，T0，故要求：