第十二章相变..pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 五、分相应用 1、多孔玻璃 (生物载体：如酿酒) 2、高硅氧玻璃 分相发生后才产生。 3、仪器玻璃 使化学稳定性? ： 成核－长大机理 4、提高玻璃或瓷釉的乳浊度 釉中亚显微分相。当微相0.06? ,透明不产生丁达尔效应，但进行热处理，使微相长大到0.2～0.5 ?，有乳浊。 锌釉中加入 CeO2 (乳浊剂) ?产生析晶，乳浊性?。 分相时，乳浊作用得到加强；分相颗粒比析晶的细度细，能产生很白的乳浊釉。 利用分相促进析晶，制成微晶玻璃。 5、铁红釉：利用多次分相 6、变色玻璃：AgCl析晶 AgCl含量0.5% 在均相玻璃中浓度低。 基质 R2O-B2O3-Al2O3-SiO2 成核－长大 复习题 1、一级相变 ，均匀成核，非均匀成核 2、什么是一级相变？特点是什么？哪些变化是一级相变？ 3、能否说明过冷度ΔT越大，相变成核速率就越大，为什么？ 4、相具有的特点？ 5、过冷度与析晶过程的关系？ 3、能否说明过冷度ΔT越大，相变成核速率就越大，为什么？ 当液体过冷却到析晶温度以下，液体中质点动能降低，质点排列混乱程度降低，成核势垒下降，利于形成稳定晶核，继续冷却，晶核增加的同时晶体长大，析晶由晶体成核和长大共同决定。 过冷度增加利于溶体质点聚集和浮在核坯表面上，另一方面，过冷度大，熔体粘度增加，质点从熔体扩散到晶核表面困难，对成核和长大不利，过冷度与对晶体成核和长大有一最佳值，两线相交部分为析晶区。 5、过冷度与析晶过程的关系？ 答：当液体过冷却到析晶温度，液体中质点动能降低，质点排列混乱程度降低，利于形成稳定晶核，继续冷却，晶核增加的同时晶体长大，析晶由晶体成核和长大共同决定。过冷度增加利于溶体质点聚集和浮在核坯表面上，另一方面，过冷度大，熔体粘度增加，质点从熔体扩散到晶核表面困难，对成核和长大不利；过冷度与对晶体成核和长大有一最佳值，两线相交部分为析晶区。 本章结束！ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 非均匀成核在实际生成中的应用： 为了在制品中获得晶体，往往选定有利于 晶核生长的基体加入到熔体中，利于成核。 水泥生产中加入矿化剂或直接加水泥熟料 等。玻璃生产中加TiO2、ZrO2成核基体，有效 地控制成核速率和晶核生长速率，可制得微晶 玻璃或称玻璃陶瓷及结晶釉。 陶瓷结晶釉中，常加入硅酸锌和氧化锌作 为核化剂。 晶体材料的制备过程。 三、晶体生长 当稳定晶核形成后，在一定的温度和过饱和度条件下，晶体按一定速度生长。 晶体生长速度主要取决于熔体过冷却程度和过饱和条件，当然也与晶体一熔体之间的界面情形有关。 晶体生长类似扩散过程。然后粒子从液相迁移到固相，从而使晶粒长大。 晶体稳定位置 液体稳定位置 q . 距离 能 量 晶体的生长过程类似于扩散过程，它取决于分子或原子从液相中分离向界面扩散和其反方向扩散之差。 因此，质点从液相向晶相迁移速率： 从晶相到液相反方向的迁移速率为： 因此，从液相到晶相迁移的净速率为： 进一步简化得： 这就是晶体生长速率方程。引入扩散系数D 的表示公式，简化得： 界面层的厚度 结论： 生长速率u与扩散有关。如图8-16所示。 1）温度越低，扩散系数越小，晶体生长速率也就越小，并趋于零。所以当过冷度大，温度远低于平衡温度Tm时，生长速率是扩散控制的。 2）当温度接近于Tm时，扩散系数变大，这时，u值主要决定于两相的自由焓差△G 。 3）当T=Tm时，△G=0，u=0。因此，生长速率在低于Tm的某个温度，会出现极大值。一般约在10-5cm/s范围。不过，这个温度总是高于具有最大成核速率的温度。 总的结晶速度常用结晶过程中已经结晶出的晶体体积占原母液体积的分数(x)和结晶时间(t)的关系表示。 设一个体积为V的液体很快达到出现新相的温度，并在此温度下保温时间τ，如果用Vβ表示结晶出的晶体体积．Vα表示残留未结晶出的液体体积。在dτ时间内形成新相结晶颗粒的数目： Nτ=IvVαdt (1) 三 总结晶速率 结晶过程包括成核和晶体生长两个过