《7对映异构》-课件设计（公开）.pptVIP

第7章 旋光异构 7.1 物质的旋光性 1ml含1g旋光性物质的溶液，放在1dm长的盛液管中测得的旋光度。 旋光度与比旋光度的关系: 7.2 手性与对称因素 7.2.1手性与手性分子 7.3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 7.3.1对映体 1．透视式 1、R、S标记法：由大到小，按次序规则。 旋光体的R、S型同旋光方向并不是一回事，D、 L同理。 内消旋体(meso)：分子内部形成对映两半的化合物。(有平面对称因数)。具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。 内消旋体无旋光性 (两个相同取代、构型相反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消)。 内消旋体不能分离成光活性化合物。 7.5.1丙二烯型化合物 CO2H CO2H CO2H CO2H HO H H OH H OH HO H Cl H H Cl Cl H H Cl CO2H CO2H CO2H CO2H （1） （2） （3） （4） [a]D-7.1 ° [a]D+7.1 ° [a]D+9.3 ° [a]D-9.3 ° 当分子中有n个不相同C*，则有2n个旋光异构体。 C2：-OH -CHClCO2H -CO2H -H C3: -Cl -CO2H -CHOHCO2H -H 非对映异构体 (彼此不成镜像关系的旋光异构体) 对映体 对映体 R R SS SR RS 2、含两个不同手性碳的化合物 3、含两个相同手性碳的化合物 CO2H CO2H CO2H CO2H HO H H OH HO H H OH H OH HO H HO H H OH CO2H CO2H CO2H CO2H （1） （2） （3） （4） (2S,3S)-酒石酸 (2R,3R)- (2S,3R)- (2R,3S)- [α]D-12° [α]D+12 ° [α]D 0° [α]D0 ° mp: 170 ℃ 170 ℃ 140 ℃ （3）为具有手性原子的非手性分子，称为内消旋体。 对映体 对映体 ? C2及C3：-OH -CO2H -CHOHCO2H -H (相同手性碳) 非对映异构体 (光学异构体数目2n) 指出下列(A)与(B)、(A)与(C)的关系(即对映体或非对映体关系)。 外消旋体与内消旋体的区别 等量对映体的混合物叫做外消旋体。无旋光性，有时可结晶为化合物。 如果一个分子有两个或两个以上手性中心，并有一个内在的对称面，这个分子就叫做内消旋体。内消旋体是非手性分子；而外消旋体是由具有手性的两个对映异构体等量混合而得的混合物。两者都无旋光性,但有本质不同。 具有对映而不能重合关系的一对分子彼此互称为对映异构体，简称为对映体； 没有对映关系，构造相同、只是手性碳原子的构型不完全相同的光学异构体之间互称为非对映异构体。一个对映体和一个非对映体不能组成外消旋体，其物理性质也不同。 对映体与非对映体的区别 7.5 不含手性碳原子的化合物的旋光异构 丙二烯型化合物的结构 1、除了碳原子外，其他许多原子如S、P、N、As、B、Pt 等与不同基团相连，也能形成手性中心，因而能够拆分为光活性的异构体。已得到下列对映异构体. N CH2CH=CH2 CH2C6H5 CH3 + N CH2=CHCH2 C6H5CH2 CH3 + I- I- 7.5 不含手性碳原子的化合物的旋光异构 膦化合物，镜像体之间转换速度比叔胺慢得多，能分离得到对映体。 锍离子，室温下可分离得到对映体. P CH3 C2H5 H5C2 P H3C S R1 R2 R3 + S R2 R3 + R1 2、丙二烯型化合物 2,3-戊二烯-的对映异构体 CO2H CO2H NO2 NO2 HO2C HO2C O2N O2N 已经分离得到这样一对对映体 . 3、单键旋转受阻的联苯型化合物 (a) 2个苯环不能在同一平面内 (b) 2个苯环成一定的角度 图 单键旋转被阻碍的联苯化合物 4、 把手化合物(Ansa-Compounds) 5、螺(旋)环烃