第三章同分异构..pptVIP

作业 参考文献 * 有机化学 第三章 有机化合物的同分异构现象 【本章重点】 立体异构 【必须掌握的内容】 1. 顺反异构及其Z/E命名法。 2. 分子的手性、手性碳原子、对称因素、对映体、非对映体、外消旋体和内消旋体。 3. Fischer投影式的书写方法及注意事项。 4. 构型的标记方法（D/L法和R/S法）。 §3—1 同分异构的历史 1797年 法国Proust提出定比定律 是否正确，举例 Wǒhler 异氰酸（HNCO）和雷酸（HONC） 氰酸铵和尿素。 Pasteur将外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋 同分异构的类型： §3—2 构造异构 §3—3 顺反异构 产生顺反异构体的原因： 存在顺反异构体的化合物 顺反异构体的命名方法： 1. 顺/反标记法： 相同的原子或基团位于双键（或环平面）的同侧为“顺式” 2. Z / E标记法： 按“次序规则”，若优先基团位于双键的同侧为Z式（德文Zusammen）；否则为E式（Entgegen ）。 §3—4 光学异构现象 实验： 同为乳酸，为什么会具有不同的光学性质呢？ §3—4—1 旋光性与比旋光度 光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直。 Nicol 棱镜 起偏与检偏 结论： 物质有两类： （1）旋光性物质——能使偏振光振动面旋转的性质， 叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。 （2）非旋光性物质——不具有旋光性的物质，叫做 非旋光性物质。 旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“α”表示。 旋光度受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响。要使其成为一个常量，故用比旋光度[α]来表示： 式中： α 为旋光仪测得试样的旋光度；l 为盛液管的长度，单位 dm 。t 测样时的温度。为旋光仪使用的光源的波长（通常用钠光），以D表示。 §3—4—2 分子的手性和对称性 一、旋光性产生的原因 乳酸所以具有旋光性，是因为分子中有一个*C原子（不对称碳原子或手性碳）。 与镜象不能重叠的分子，称为手性分子。 对映异构体：分子的构造相同，但构型不同，形成实物与镜象的两种分子。 对映体：成对存在，旋光能力相同，但旋光方向相反。 外消旋体：等量对映体的混合物。 二、对称因素： 1. 对称面 2. 对称中心 3. 对称轴 以设想直线为轴旋转360。/ n，得到与原分子相同的 分子，该直线称为n重对称轴（又称n阶对称轴）。 §3—4— 3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 一、构型的表示法： 1. 透视式（三维结构） 2.Fischer 投影式： 使用Fischer 投影式的注意事项： (1)可以沿纸面旋转，但不能离开纸面翻转。 (2) 可以旋转180。，但不能旋转90。或270。。 二、构型标记法： 1. D / L标记法 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 2. R / S标记法 A. 三维结构： B. Fischer 投影式： 当最小基团处于横键，其余三个基团从大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 §3—4—4 含两个手性碳原子化合物的对映异构 一、含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 二. 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 外消旋体与内消旋体： 外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。 *