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高分子材料基础 第三章 高分子材料基础 第三章 第3章 高分子材料的结构与性能 3．1聚合物结构 聚合物结构——包括 大分子本身的结构 和大分之之间的排列这两方面。 3．1．1 大分子链的组成和构造 大分子链的组成和构造包括大分子链结构单元的化学组成、连接方式、空间构型、序列结构以及大分子链的几何形状。 3．1．1 大分子链的组成和构造 1．大分子链的化学组成按主链的化学组成可分为： 碳链大分子 杂链大分子 元素有机大分子 2.结构单元的连接方式：大分子链是由许多结构单元通过共价键连接起来的链状分子 缩聚反应结构单元连接方式较固定 加聚反应的连接方式较多 如CH2═CH 型的烯烃单体 ，取代基R的连接方式 ∣ R 不同，头—尾，头—头,尾—尾；连接方式不同，影响聚合物的物理、化学性能。 3．结构单元的空间排列方式： 几何异构 （顺式和反式） 光学异构 结构单元的旋光异构 3．1．1 大分子链的组成和构造 4.大分子链骨架的几何形状 线型——整个分子如同一条长链，无支链 支链型——指分子链上带有一些长短不同的支链。 (星型大分子、梳型大分子及支型大分子都可视为支链型大分子的特殊类型.) 网型——大分子之间通过化学键相互连接起来就形成三维结构的网状结构。 梯形——形状类似“梯子” 的大分子 双螺旋型——形状类似“双股螺旋”的大分子 3．1．1 大分子链的组成和构造 5.共聚物大分子链的序列结构 由两种或两种以上结构单元构成的共聚物大分子都有一定的序列结构。 序列结构——就是指各个不同结构单元在大分子中的排列顺序。 共聚物大分子的序列结构可分为四种基本类型： (1)无规共聚物： ···M1 M1 M2 M1 M2 M2 M2 M1 M1 M2 M2··· 即无规共聚物 (2)交替共聚物：···M1 M2 M1 M2··· ，即交替共聚物 (3)嵌段共聚物： ···M1 M1 M1 M1 M2 M2 M2 M2 M2··· 即嵌段共聚物 (4) 接枝共聚物： ···M1 M1 M1 M1 M1··· M1 M1 M1 M1 M1 ··· ∣ ∣ M2 M2 M2··· M2 M2 M2··· 3.1.2 大分子链的分子量和构象 3.1.2.1分子量 聚合物分子量的两个基本特点: 分子量大 分子量的多散性 （1）聚合物的平均分子量：当其他条件固定时，聚合物的性质是分子量的函数。对不同性质，这种函数关系是不同的。因而根据不同的性质就得到不同的平均分子量。 高分子聚合物的特点之一: 一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等的同系物组成的混合物，其相对分子质量只具有统计平均的意义。 数均分子量 数均分子量——聚合物溶液冰点、沸点的升高、渗透压等，只决定于溶液中大分子的数目，这就是聚合物溶液的依数性。根据溶液的依数性测得的聚合物分子量平均值称为数均分子量 ni及xi——分别为分子量Mi的大分子的摩尔数及摩尔分数。与相对应的平均聚合度为数均聚合度，以 表示。 重均分子量 重均分子量——聚合物溶液的另一些性质，如对光的散射性质、扩散性质等，不但与溶液中大分子的数目有关，而且与大分子的尺寸直接有关。根据这一类性质测得的平均分子量叫重均分子量，以 表示。 mi及wi——分别为分子量Mi的大分子的质量和质量分数。与相对应的平均聚合度为重均聚合度，以 表示。 (2) 分子量的多散性 分子量的多散性：聚合物分子量的多散性可用分子量分布函数来描述。多散性的大小即分子量分布的宽窄，可用分子量多散性指数Q表示。 Q值越大表示分子量分布越宽 多散性（Q值）对力学性能的影响： 以PS为例:当 相同时，Q值越大，即大分子量分布宽,力学强度越高； 当 相同时，Q值越小，即分子量分布窄的,力学强度越大。 3.1.2.2