第4章 是 配合物 4-1 配合物的基本概念4-2 配合物的异构现象与立体结构4-3 配合物的价键理论4-4 配合物的晶体场理论.pptVIP

第4章 配合物 4-1 配合物的基本概念 4-2 配合物的异构现象与立体结构 4-3 配合物的价键理论 4-4 配合物的晶体场理论 4-1 配合物的基本概念 4-1-1 配合物的定义 4-1-2 复盐与配合物 4-1-3 配合物的命名 价键理论的局限性： 　(1) 价键理论(目前阶段) 是定性理论，不能定量地说明配合物的性质。 　(2) 不能解释配合物的特征光谱，也无法解释过渡金属配离子为何有不同的颜色。 　(3) 不能解释[Cu(H2O)4]2+的正方形构型、稳定性等。 dsp2杂化 4-4 配合物的晶体场理论 4-4-1 中心原子d轨道在配位场中的分裂、 分裂能△、光谱化学序列 4-4-2 高自旋与低自旋、成对能 P 4-4-3 稳定化能 自然光，三原色，三间色，补色 p183 物体的颜色 = 被吸收光的补色 被吸收光→ l → E →? 4-2-1 结构异构 组成(化学式)相同而配合物的结构(键)不同： 1. 电离异构 2. 水合异构 3. 键合异构 4. 配位异构 电离异构(Ionization isomers) [CoBr(NH3)5]SO4 [CoSO4(NH3)5]Br 水合异构(Hydrate isomers) CrCl3 · (H2O)6 ： [Cr(H2O)6]Cl3 (紫) [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O (灰绿) [CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O (深绿) 键合异构 ( Linkage isomers) NCS-, 异硫氰酸根 SCN-, 硫氰酸根 亚硝酸根 硝基 配位异构 Coordination isomers [Pt(NH3)6] [PtCl6] [Pt (NH3)5Cl] [Pt (NH3) Cl5] 4-2-2 几何异构 Geometrical isomers 组成相同，配体在空间几何排布不同。 顺式： cis- 反式：trans- 经式：mer- 面式：fac- 面式－ (fac-) MA4B2 反式－ (trans-) 顺式－ (cis-) MA3B3 经式－ (mer-) MA2B2 反式－ 顺式－ PtCl2 (NH3)2 两种不同的二氨二氯合铂异构体的不同的化学性质 4-2-3 对映异构 手性异构，旋光异构，光学异构 手性：左手和右手 左手和左手的镜像 光学异构 Optical isomers M[ABCD3] 八面体 M[A BC D3] 4个配体不同的四面体配合物具有手性 M(AABBCC)的几何异构体？ 上 M(AABBCC)的异构体 4-2 配合物的异构现象与立体结构 结构异构：结构( 键)不同 电离异构、水合异构、键合异构、配位异构 立体异构： 几何异构: 空间几何排布不同 cis- , trans- , mer-, fac-, 对映异构: 使偏振光的偏振面向右(左)旋转 4-3 配合物的价键理论 Fe(CN)63－ 价键理论 研究 M ? L 之间的化学键 晶体场理论 Fe ? CN 配位场理论 价键理论的要点: 配合物的空间构型(磁矩，内轨、外轨) 价键理论的应用和局限性 1. 价键理论的基本要点： 杂化轨道(配离子的空间构型) +配位键 ①中心原子采用杂化轨道成键，决定空间构型 例： Fe(CN)63－ Fe(III) 3d54s0