第四章 核磁共振波谱法-氢谱 第四节..pptVIP

二、谱图解析实例 1. 区别一些化合物 很多化合物用其它方法不好区分 例 丙酮CH3COCH3 和丁酮CH3CH2COCH3 CH3COCH3 ：6个H在同一化学环境中，一组单峰 CH3CH2COCH3: 8个H在三种不同环境中, 三组峰 三 四重峰 单峰 2. 推测化合物结构 例：下图是C3H6O核磁共振图谱，三组吸收峰的值分别为9.8，2.4和1ppm。试推测结构。 9.8 2.4 1 0 1 2 3 a b c （1）先计算不饱和度 ?=1+3+（0-6）/2=1 可能有双键，C=C或C=O （2）根据峰积分线高度求出各种类型H的数目 三组峰 a组：6H×3/6=3H b组：6H×2/6=2H c组：6H×1/6=1H （3）质子有三种类型，化学位移分别为?a=1， ?b=2.4， ?c=9.8 （4）跟据峰裂分情况分析 Ha 为三重峰,它与2个H原子相邻 Hb 为四重峰,它与三个H原子相邻 据裂分情况和化学位 移，判断为-CH2CH3 （5）分子式为C3H6O 可能的结构CH3CH2 CHO （6）验证 a .丙醛不饱和度为 Ω=1合理，符合计算结果 b. 用?验证各基团?a=1， ?b=2.4， ?c=9.8。 查得：?-CH3=1~2， ?-CH2CO=2.3~2.4，?-CHO=9~10 c. 用反证法验证，分子式为C3H6O的可能结构 一组单峰 四组峰 丙烯醇，四组峰 d. 与标准图谱比较 例2 化合物C4H8O2的红外吸收光谱图在 1730cm-1处有一强吸收峰，核磁共振图谱上有三组吸收峰δ3..6单峰（3H），δ2.3四重峰（2H），δ1.15三重峰（3H）。推断其结构 解：1. 计算不饱和度 ，Ω=1+4+（0-8）/2=1，可能有双键C=C或C=O 2. 从红外图谱得知，1730cm-1处有强吸收峰.说明有羰基 C=O， 3. 三重峰与四重峰最合理的组合-CH2CH3 三重峰-CH3 相邻2个H，四重峰-CH2相邻3个H 4. 单峰的三个质子，说明有一个-CH3 ，相邻无质子,与CH2CH3分开的. 5. 推断上化合物可能为丙酸甲酯 (乙酸乙酯) 6. 验证 δ 0.9-1.2 2.34 δ3.5-3.8 理论范围 δ 1.15 2.3 3.6 测定值 反证：会不会为 7. 与标准图谱比较 第四章 核磁共振氢谱 第五节 自旋偶合和自旋裂分 核磁共振氢谱的解析 第六节 核磁共振氢谱的解析 化学位移是磁性核所处化学环境的表征，但是在核磁共振波谱中化学位移等同的核，其共振峰并不总表现为一个单一峰。 一、自旋－自旋偶合与自旋－自旋裂分 原因：相邻两个氢核之间的自旋－自旋偶合（自旋干扰）； 可以看到：δ=1.6—2.0 处的 –CH3 峰有一个三重精细结构； δ=3.0—3.4 处的-CH2峰有一个四重精细结构 氢核吸收峰的裂分是因为分子中相邻氢核之间发生了自旋相互作用，这种自旋核之间的相互作用称为自旋—自旋偶合。 自旋偶合不影响核磁的化学位移，但会使共振吸收峰发生裂分，使谱线增多，称为自旋－自旋裂分。 自旋裂分可以为结构解析提供更多的信息。 偶合是裂分的原因，裂分是偶合的结果。 自旋－自旋偶合的原理: 考察一个自旋核 A，如果 A 核相邻没有其他自旋核存在，则 A 核在核磁共振谱图中出现一个吸收峰。峰的位置，即共振频率由?= ?E/h=?B0（1-?）/2?决定。 如果 A 核邻近有另一个自旋核 X 存在，则 X核自旋产生的小磁场 ?B 会干扰 A 核。 若 X 核的自旋量子数 I =1/2，在外磁场 B0中 X 核有两种不同取向 m = +1/2 和 m = -1/2，它们分别产生两个强度相同（ ?B ），方向相反的小磁场，其中一个与外磁场方向 B0相同，另一个与 B0相反。这时 A 核实际受到的磁场强度不再是 B0（1-?），而是［B0（1-?）+ ?B ］和［B0（1-?）-?B］，因此 A 核的共振频率应为： ?1=?E/h=?[B0（1-?）+ ?B]/2? ?2=?E/h=?[B0（1-?）-?B]/2? 这就是说，A 核原来应在频率 ? 位置出现的共振吸收峰