第五章 高聚物的分子运动..ppt

第五章 高聚物的分子运动 与力学状态molecular motions and transitions of polymer 5.1 高分子运动的特点与规律 5.2 高聚物的力学状态与玻璃化转变 5.3 玻璃化转变的机理 5.4 玻璃化转变温度与影响因素 5.5 玻璃化转变的多维性 橡胶材料：室温下富有弹性，在-100℃时则 变成硬脆状 塑料（有机玻璃）：室温下是硬脆的玻璃状，而 在~100 ℃时变成柔软有弹性的橡皮状 高聚物 高聚物 的微观 分子运动 的宏观 结构 性能 5.1高分子运动的特点高分子运动的特点与规律 1. 运动单元的多重性 2. 运动的松弛特性 3. 运动的温度依赖性 1. 运动单元的多重性 （1）分子链的运动 （2）链段运动 （3）链节的运动 （4）侧基的运动 （5）键的运动 2. 运动的松弛特性 松弛过程：在一定外界条件下，由某种单元运动，导致物性的改变，由一种平衡态进到另一种平衡态。 平衡态 （1） 平衡态（2） 导致 物理性质：P0 Pt 此运动过程 经历时间： 0 t 由于高分子运动时运动单元所受到的摩擦力一般是很大的，这个过程通常是很慢的。 试验：拉伸某高聚物，拉伸长度为△X0 去除外力观察△X（t）随时间的变化。 Relaxation time ? :形变量恢复到原长度的1/e时所需的时间。 为松弛时间 其值取决于分子运动单元的大小 由于高聚物分子运动单元的多重性 因此，实际上高聚物的分子运动具 有许多个松弛时间—松弛时间谱 f（ ） 高分子分子运动单元的多重性 相应的松弛时间也具有多重性 松弛时间谱 f（ ） 3. 运动的温度依赖性 分子运动的先决条件 足够的活化能克服位垒 （活化– 能动） 足够的得以运动的自由空间 （膨胀—可动） 温度的作用 温度 分子热运动能 使更活化 温度 体积 分子运动空间 最终使松弛时间 对于玻璃态下的分子运动有： 对于高弹态时的分子运动有： 5.2.1 高聚物的力学状态 1. 线型非晶态高聚物的物理状态 2. 结晶态高聚物的物理状态 3. 体型（交联）高聚物的力学状态 5.2.2 Tg的测量方法 物质力学状态（物理状态） 和所处条件有关 （温度、压力等） 气态 低分子 液态 温度增加 固态 液态（粘性流体）粘流态 高分子 固态（软如橡胶）高弹态 固态（硬如玻璃）玻璃态 线型非晶高聚物的形变～温度关系曲线  实验示意 线型非晶态高聚物的形变-温度曲线 Tg ——玻璃化转变温度 Tf ——粘流温度 玻璃化转变温度 　　●定义 　　高聚物分子链段开始运动或冻结的温度。 　　 ●玻璃化温度的使用价值 　　 玻璃化温度是 非晶态高聚物作为塑料使用的最高温度； 是作为橡胶使用的最低温度。 　 　　 玻璃化转变温度T