第五章 材料的热学性能..ppt

第五章 材料的热学性能 ;第一章 材料的热学性能 ;5.1 热学性能的物理基础;r;晶格热振动是诸质点的集体振动 ;格波：固体材料中各质点在其平衡位置做振动， 当温度↑，质点振动频率↑;格波：又称为振子 晶体中的振子的振动频率不止一个，而是一个频谱， 振子是以不同频率的格波叠加起来的合波，进行运动。 ;光频支格波：格波中频率高的振动波（红外光区），质点彼此之间的位相差很大，邻近质点的运动几乎相反，称为“光频支格波”。; 固体的热容是原子振动在宏观性质上的一个最直接的表现 ;比定压热容：加热条件在恒压下进行;气体材料：T↑，体积膨胀，外界做功，吸收Q ↑ 因此：;二、固体的经典热容理论;经典热容理论解释两个定律： 每个原子有3个振动自由度， 每个振动自由度能量=平均动能（ ）+平均势能( ) 每个原???振动能量=3kT 1mol 物质的总能量=3NAkT NA ：阿佛加德罗常数 k ：玻尔茨曼常数 ;由上式可知，热容是与温度T无关的常数 这就是杜隆一珀替定律。;实际材料中： 高温时：杜隆—珀替定律在与实验结果很吻合。 低温时：CV 的实验值并不是一个恒量. 与T3成比例，渐趋于零。; 质点振动以弹性波形式在晶体中传播—— 声频支格波 普朗克提出格波能量的量子化理论—— 具有不连续性 振子受热激发所占的能级是分立的， 它的能级在0时为1/2 hv ——零点能 依次的能级是每隔hv升高一级，一般忽略零点能;? n En =nhv+ 1/2 hv 2 1 0;一定温度下,一定频率的振子获得能量后占据 n能级的几率： ;3. 温度Tk，振动频率v，振子的平均能量; 高温时:; 高温区：每个振子单向振动的总能量与经典理论一致 1mol 物质的总能量=3NAkT;如果不仅仅局限于高温区 整个温度范围内，3N个振动模，总的能量; 这就是按照量子理论求得的热容表达式。但要计算CV 必须知道每个振子的频谱v——非常困难。 因此：（一）爱因斯坦模型 （二）德拜模型;模型要点： （1）认为晶体中所有原子都以相同的频率振动，设为v0 （2）晶格振动能量是量子化的 体系规定： N个原子组成，共有3N个频率为v0的振动;热容：;高温区：选取合适的?E值， T ?E时，理论计算的结果和实验结果相符合 大多数固体： ?E=100K～300K 也有可能低于和高于这个范围的固体 ;低温区域，CV值按指数规律随温度T而变化，而不是从实验中得出的按T3变化的规律。 忽略了各格波的频率差别，其假设过于简化。;金刚石：?E=1320K 理论值（线）与实验值（点）比较 低温范围内，爱因斯坦理论值下降比较陡;模型要点： （1）考虑了晶体中原子的相互作用，每个原子都有其固有频率。 （2）认为晶体中只存在三支弹性波，二支横波和一支纵波， 体系规定： N个原子组成，共有3N个晶格振动模。;晶体热容：;g(v)——振动频率分布函数;德拜特征温度:;德拜比热函数:;高温区：;德拜定律表明： 当T→0时，CV与T3成正比并趋于0， 它与实验结果十分吻合，温度越低，近似越好。 ;四 热容随温度变化的本质;? n 2 1 0;T↑,一定频率v的振子占据高能级的几率增加，低频率的振子需要激发到高能及需要的hv值比较小，先激发占据高能级。 T再↑，高频率的振子hv值也得到满足，激发到高能级，激发声子数↑ 显著， T →0K，kThv，吸收的能量很小，最低频率的振子也不能被激发到更高的能级，没有声子被激发。;3 . 当T↑， kThv， 最大频率的振子也被激发到高能级，kT=hvmax， 即，德拜特征温度： 所有振子占据高能级的几率为1， T 再↑，不同频率的振子获得能量占据更高能级所激发的声子数相同。;T;不同材料θD也不同。 石墨θD=1973K BeO 的θD =1173K Al2O3的θD=923K ;德拜温度?D取决于材料的原子键力和原子质量 这是因为：键力越大，质量越轻， ?D越大。这是因为：质量越轻， ?D越大，振子的频率越高，德拜温度变高。;五 影响热容的因素;2 相变;3 德拜温