第4章提对映异构.pptVIP

* * 第四章 对映异构 同分异构 构造异构 立体异构 构象异构 构型异构 顺反异构 对映异构 （旋光异构） 分子中原子的连接顺序相同，在空间的伸展方向不同的现象。 P78 一、平面偏振光（偏光） 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 光束前进方向 普通光： 光波在一切可能的方向上振动 第一节 旋 光 性 平面偏振光（偏光）： 通过Nicol棱镜，仅在一个平面上振动的光。 产生偏振光的方法 二、旋光物质和比旋光度 光源 起偏镜 盛液管 检偏镜 刻度盘 1. 旋光仪的工作原理 2. 旋光物质和比旋光度 （1）旋光性：使偏振光偏振面旋转的能力。 （2）旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度，用?表示。 （3）旋光方向：右旋（+）、左旋（-） （4）比旋光度：在一定温度和波长（通常为钠光灯，波长为589 nm）条件下，样品管长度为1dm，样品浓度为1g/ml时测得的旋光度，是一物理常数。 D --- 钠光源，波长为589nm；T --- 测定温度，单位为℃； a --- 实测的旋光度；l --- 样品池的长度，单位为10cm； ρ --- 为样品的浓度，单位为g?100ml-1 例: 葡萄糖水溶液 思考题：如何确定一个活性物质是+60o的右旋体还是-300o的左旋体？ 练习：P62 问题4.1 （1）对称面：通过一个平面把分子分成互为镜像的两半。 对称面： 1 2 3 7 例 （2）对称中心：分子中存在一点i，从一个基团向i引直线，延长至相同距离，遇到相同基团，则i为分子的对称中心。 例 i 第二节 手 性 一、对称因素 二、对映异构和手性 （1）手性分子：一个化合物分子与其镜像不能完全叠合，这种性质叫做手性，具有手性的分子叫做手性分子，手性分子一般具有旋光性。 （2）对映异构体：两种立体异构体互呈物体与镜像的关系，不能重合，互称对映异构体，简称对映体。 手性C原子 例 乳酸 三、不对称碳原子：与四个互不相同的一价基团相连的碳原子叫做不对称碳原子，含有不对称碳原子是分子产生手性最普遍的原因。 Some chiral objects in our life 含一个不对称碳原子的分子是手性分子，具有一对对映体。 [?]D20= +3.8o(水) [?]D20= -3.8o(水) 一对对映体等量混合得到外消旋体。用（±）- 表示。比如（±）- 乳酸。外消旋体没有旋光性，有固定熔点，且熔点范围窄。旋光性化合物在物理或化学因素作用下变成外消旋体，因而失去旋光性，这一过程叫外消旋化。 第三节 含一个不对称碳原子的化合物 一、Fischer 投影式 [规定 ] 投影时，与手性碳相连横向两个键朝前，竖向两个键向后，交叉点为手性碳。 例 将投影式在纸平面上旋转90o,则成它的对映体。 R S 将投影式中与手性碳相连的任意两个基团对调, 对调一次 （或奇数次）则转变成它的对映体；对调二次则为原化合物。 将投影式在纸平面上旋转180°，为原化合物。 二、对映体的命名 1.次序规则 2.绝对构型R、S的判定方法 （1）透视式的判断方法 ①比较4个基团大小顺序： -OH-COOH-CH3H; ②将最小基团放在视线最远处; ③观察剩余3个集团由大到小排列,顺时针为R型，逆时针为S型。 （2）费歇尔投影式的判断方法 a. 若最小基团在竖键上，则其余3个基团由大到小排列，顺时针为R型，逆时针为S型。 b.若最小基团在横键上，则顺时针为S构型，而逆时针为R构型。 R构型 H HO CH3 COOH H OH H3C COOH S构型 CH3 H HO COOH R构型 H OH CH3 COOH S构型 （3） R,S-标记法是表示分子绝对构型的标记方法，与旋光方向无直接联系，R型不一定是右旋，S型不一定是左旋。 R-(+)-甘油醛 S-(-)-甘油醛 R-(-)-乳酸 S-(+)-乳酸 D,L-标记法是一种相对构型表示方法，是人为规定的。 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 3.D,L标记法 （1）旋光性，旋光角度大小相同，方向相反； （2）非手性环境下，物理、化学性质完全相同； （3）手性环境下，性质不同。 三、对映体的性质 Ⅰ