第四章--固液界面..ppt

3.3.3 BET多分子层吸附理论 （１）吸附是多分子层的。 （２）各相邻吸附层之间存在着动态平衡。 （３）第一层吸附是固体表面与气体分子之间的相互作用，其吸附热为ｑ１。第二层以上的吸附都是吸附质分子之间的相互作用，吸附热接近被吸附分子的凝聚热ｑＬ。 五种吸附等温线 ＢＥＴ二常数吸附等温式： 第一类曲线 Langmuir型，可用单分子层吸附来解释。如上所述，BET方程中n=1即成为Langmuir 公式。 第Ⅱ类吸附等温线前半段上升缓慢，呈现上凸的形状。 BET公式中C》1。即吸附热大于凝聚热。在吸附的开始阶段x《1，二常数公式可简化为： V = Vm C x/(1+Cx)，则 曲线呈上凸的形状。至于后半段曲线的迅速上升，则是发生了毛细管凝聚作用。由于吸附剂具有的孔径从小到大一直增加到没有尽头，因此，毛细孔凝聚引起的吸附量的急剧增加也没有尽头，吸附等温线向上翘而不呈现饱和状态 。 第二类等温线也属于Q1大于Qn的情况，比如多孔性金属氧化物粒子吸附氮气或水蒸气时。 第三类吸附等温线 ，曲线向上凹 当C《1，在x不大时，二常数公式转化为： 第三类吸附等温线属于Q1小于Qn的情况。在憎液性表面发生多分子层吸附，或者固体和吸附质的吸附相互作用小于吸附质之间的相互作用时呈现这种类型。 如水蒸气在石墨表面上的吸附或进行过憎水处理的金属氧化物上的吸附。 可将第Ⅳ类与第Ⅱ类对照，第Ⅴ类与第Ⅲ类对照，所区别的只是，在发生第Ⅳ，第Ⅴ类吸附等温线的吸附剂中，其大孔的孔径范围有一尽头，即没有某一孔径以上的孔。因此，高的相对压力时出现吸附饱和现象。吸附等温线又平缓起来。 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 BET模型常用来测定固体的比表面积， 将p/V(p0-p)对p/p0作图，应得一直线（p/p0在0.05~0.35范围）。从直线的斜率和截距可计算出固体表面被单层覆盖时所需的气体体积Vm。 设单层中每一个被吸附的分子所占的面积为ω，吸附剂质量为W,则比表面积As可表示为： 式中Vm——气体标准状况下的体积（cm3) NA——Avogadro常数。 一点法 当C＞＞1时，吸附热远大于凝聚热,1/C≈0，C－1≈C , 上式简化为： 例：77K时N2在硅胶上的吸附数据如下，其中吸附量已折算成S.T.P。已知硅胶的质量为0.5978g，用BET法求此硅胶的比表面积。 P/po 0.07603 0.09687 0.1567 2.2213 0.2497 V(cm3) 0.8984 0.9228 1.076 1.166 1.58 解，由BET二常数式 P/po 0.07603 0.09687 0.1567 2.2213 0.2497 Y 0.09159 0.1162 0.1727 0.2437 0.2645 以Y～ P/po作图，最小二乘法回归得一直线，其斜率 k＝1.0048，截距 b＝0.01684 Vm＝1/(k+b)=0.9788 例：77K时N2在硅胶上的吸附数据如下，其中吸附量已折算成S.T.P。已知硅胶的质量为0.5978g，用BET法求此硅胶的比表面积。 第四章 固-液界面 4.1 Young 方程和接触角 1. 接触角：在三相交界处自固-液界面经过液体内部到气-液界面的夹角叫接触角，以θ表示。 2. Young方程—力学方法推导 4.2 粘附功和内聚能  α-β相的分离 在这一过程中，外界所做的功 Wa为: Wa是将结合在一起的两相分离成独立的两相外界所做的功，称作粘附功。 均相物质的分离 若将均相物质分离成两部分，产生两个新界面，则前式中，σα=σβ，σαβ=0。则： 这里Wc称作内聚功或内聚能，物体的内聚能越大，将其分离产生新表面所需的功也越大。 4.3 Young-Dupre 公式 对固液界面，粘附功： WSL=σS+σL-σSL 考虑到与气相平衡 WSL=σSG+σLG-σSL Young方程： 上式如果θ=0°，则: 也即粘附功等于液体的内聚功，固-液分子间的吸引力等于液体分子与液体分子的吸引力，因此固体被液体完全润湿。 如果θ=180° 液-固分子之间没有吸引力，分开固-液界面不需做功。此时固体完全不为液体润湿 4.4 接触角的测定方法 4.4.1 停滴法 将液滴视作球形的一部分，测出液滴高度h和2r，由简单几何分析求出θ： 接触角测定仪 4.4.2 吊片法 4.4.3 电子天平法 如果液体完