第十章--极谱分析法..ppt

第十章极谱分析法 1. 极谱分析法的发展 2. 极谱分析法的特点 极谱分析法 极谱法、伏安法定义之争： 1. 极谱分析法的发展 2. 极谱分析法的特点 章节重点： 伏安法、极谱法的定义。 极谱法的特点。 第十章极谱分析法 1. 极谱法的装置 2. 极谱波的形成 3. 极谱过程的特殊性 4. 滴汞电极 1. 极谱法的装置 2. 极谱波的形成 3. 极谱过程的特殊性 4. 滴汞电极 章节重点： 极谱波的产生原理。 残余电流、扩散电流与极限扩散电流定义。 极谱定量分析基础。 极谱分析过程中电极及电解条件的特殊性。 滴汞电极的优缺点。 第十章极谱分析法 1. 扩散电流方程式 2. 影响扩散电流的因素 3. 干扰电流及其消除方法 1. 扩散电流方程式 尤考维奇方程式： 2. 影响扩散电流的因素 2.1 毛细管特性 2.2 溶液组分 2.3 温度 3. 干扰电流及其消除方法 3.1 残余电流 充电电流的产生： ① C点与A点重合 ② C向B方向移动 充电电流的影响： 3.2 迁移电流 3.3 氧波 3.4 极谱极大 3.5 叠波、前波和氢波 章节重点： 扩散电流方程式。 影响扩散电流的因素。 干扰电流及消除方法。 第十章极谱分析法 1. 极谱波的种类 2. 极谱波方程式 3. 半波电位的测定和可逆极谱波的判断 1. 极谱波的种类 2. 极谱波方程式 3. 半波电位的测定与可逆极谱波的判断 第十章极谱分析法 1. 波高的测量方法 2. 极谱定量的方法 1. 波高的测量方法 2. 极谱定量方法 第十章极谱分析法 1. 平行催化波 2. 氢催化波 3. 络合物吸附波 极谱催化波： 1. 平行催化波 2. 氢催化波 3. 络合物吸附波 第十章极谱分析法 1. 基本装置 2. 定量分析原理 3. 特点和应用 单扫描极谱法： 1. 基本装置 2. 定量分析原理 3. 特点和应用 第十章极谱分析法 1. 基本原理 2. 应用 1. 基本原理 2. 应用 第十章极谱分析法 1. 基本原理 2. 特点和应用 脉冲极谱法： 1. 基本原理 微分脉冲极谱法： 第十章极谱分析法 1. 阳极溶出伏安法 2. 阴极溶出伏安法 3. 溶出伏安法的工作电极 溶出伏安法： 峰电流 ip： 1. 阳极溶出伏安法： 电解富集时间： 线性扫描溶出法： 定量分析： 2. 阴极溶出伏安法： 将线性扫描电压施加在电极上，进行周期性电压扫描，或者进行连续循环扫描。 2.1 判断电极过程的可逆性 可逆电极反应：循环伏安图上下曲线对称，两峰电流之比为1，此外阳极峰电位与阴极锋电位之差应该为： 不可逆电极反应：循环伏安图上下曲线不对称，两峰电位之差大于可逆电极反应 循环伏安法科用于判断电极反应的可逆性！ 2.2 电极反应机理的研究 第九节 脉冲极谱法 为克服普通极谱法中充电电流和毛细管噪声电流的影响而建立的一种新的极谱技术，具有灵敏度高、分辨力强等特点，是极谱法中灵敏度较高的方法之一！ 常规脉冲极谱法 微分脉冲极谱法 在一个缓慢变化的直流电压上，在滴汞电极的每一滴汞生长的后期，叠加一个小振幅的周期性的脉冲电压，并在脉冲电压的末期测量电解电流！ 脉冲消失前20 ms时，进行电流取样，此时充电电流 ic 衰减趋近于零，毛细管噪声电流也很快衰减！而电解电流 if相对而言衰减速度慢。所得极谱图形与普通极谱法相似！ 在线性变化的直流电压上，在每滴汞生长周期末期叠加等幅度的脉冲电压，在脉冲电压加入前测量电流，同时在脉冲电压末期再测一次电流，两次电流之差扣除了背景电流！ 微分脉冲极谱法测量的是脉冲前后的电流差，在没有发生电极反应前以及极限电流部分电流差小，但在半波电位附近，因脉冲电压的加入而引起电位的改变，导致电流变化很大，电流差也很大，因此形成峰形极谱图！ E1/2 第十节 溶出伏安法 可逆波：指电极反应速率远比扩散速率快，极谱波上任何一点的电流都受扩散速率控制。 1.1 可逆波和不可逆波 由于电极反应快，可认为在电极表面电活性物质的氧化态和还原态能迅速平衡，能斯特方程完全适用。 可逆波 不可逆波：由于溶液中电活性物质与电极间电子交换过程缓慢，电极反应速率比扩散速率慢，极谱波上的电流不完全由扩散速率控制，而受电极反应速率所控制。 要使电活性物质在电极上反应，就需一定的活化能，也就是要增加额外的电压，因而表现出明显的过电位。因此不可逆极谱波的半波电位比可逆波的半波电位负，波形拉得很长，跨度大！ 不可逆波 曲线AB段：电极电位不够负，没有明显的电流通过 曲线B