第十章活性染料..pptVIP

第十章 活性染料 §1 引 言 §2 活性染料的发展 §3 活性染料的结构及性能 二、活性基团 （二）活性基团的分类 a)二氯均三嗪类活性染料 b)一氯均三嗪类活性染料 c)一氟均三嗪类活性染料 d) 菸酸均三嗪类活性染料 例如：Kayacelon React CN－3B （2）卤代嘧啶类活性染料 （3） 喹啉型活性基 2．乙烯砜类 3．其它类活性基 4．复合活性基 三、染料母体 （一）母体与直接性的关系 （二）母体与鲜艳度、色牢度的关系 四、活性染料的性能指标 §4 活性染料与纤维的染色机理 （二）染料与纤维的反应历程与结合形式 2．亲核加成反应 （三）活性基与桥基对反应活泼性的影响 2．取代基的影响 3．桥基的影响 4．各类活性基的相对活泼性比较 二、影响活性染料与纤维素纤维反应速率的因素 三、蛋白质纤维的染色机理 （三）存在着亲核加成与亲核取代两种反应的染料 §5 活性染料与纤维间共价键的稳定性 提高“染料－纤维”键稳定性的措施 一、纤维素纤维的染色机理 （一）纤维素纤维的离子化 1．亲核取代反应 卤代杂环类活性基团属这类反应 反应分两步： a)亲核加成: 亲核试剂Y-加成到电子云密度低的碳原子上； b)消除反应: 离去基团X带一个电子消除。 形成碳碳双键活性基的染料（主要是β-硫酸酯乙基砜）属于这种反应。 反应分两步： a)??在碱性条件下进行β-消除反应。 b)??乙烯砜基与纤维素负离子进行亲核加成反应 1．杂环上电子云密度分布情况 杂环上氮原子数目越多，电子云密度分布越不均匀，反应活泼性就越高。 均三嗪 嘧啶 吡嗪 环上引入吸电子基，且吸电子性越强，就使碳原子上电子云密度越低，反应活泼性越高。反之，引入供电子基，供电能力越强，则反应活泼性越低。 例如： （1） ＞ ＞ （2） ＞ 常见的桥基是：-NH-，其次是 、 、 --SO2NH--等，因为桥基是直接连在活性基上的，所以可将桥基看作是环上的一个取代基，规律同取代基的影响一样。 例： （1） ＜ （2） 喹噁啉 ＞ 嘧啶 （3） ＜ ＞ ＞ ＞ ＞ -SO2CH2CH2OSO3Na - SO2CH2CH2OSO3Na 二氯均三嗪 二氟一氯嘧啶 二氯喹噁啉 甲砜基嘧啶 乙烯砜 ＞ ＞ ＞ ＞ 一氯均三嗪 三氯嘧啶 丙烯酰胺类 染料与纤维的反应速率及与水的反应速率的关系如下： 染料与纤维的反应速率与染料水解反应速率的比值大小取决于3个因素： KF／KW [CellO－]／[OH－] [DF]／(DW) KF/KW≈1对反应速率比影响较小 当pH＝7－11，[CellO－]／[OH－]≈30 [DF]/[DW]是决定反应速率比的一个很重要的因素 （一）亲核取代反应的染料 有的均三嗪型和嘧啶型活性染料可与羊毛形成共价键结合 （二）亲核加成反应的染料 乙烯砜类活性染料可与羊毛发生亲核加成反应，形成共价键结合。 Lanasol毛用活性染料含有?－溴代丙烯酰胺的活性基团，反应机理如下： 一、KN型（乙烯砜）： a) 碱催化 b) 酸催化 因为不能发生消除反应，所以很稳定。 * 退出 * §1 引言 §2 活性染料的发展 §3 活性染料的结构及性能 §4 活性染料与纤维的染色机理 活性染料的特点是在染料分子上有活性基团，活性基团能与纤维上的羟基、氨基等发生化学反应，生成共价键结合，此时染料与纤维合为一体，故又称“反应性染料”。 优点：色谱齐全，颜色鲜艳，成本较低，匀染性好，使用方便，耐洗和耐摩擦牢度好。 缺点：耐光和耐气候牢度一般不及还原染料，耐氯牢度较差，生成的共价健不耐酸碱水解。染色时染料会水解，使得染料的利用率较低。染色时无机盐用量较大，影响废水处理。 1956年---二氯均三嗪活性染料 1957年---一氯均三嗪型活性染料 1958年---乙烯砜型活