第三 聚氯乙烯..ppt

第三章　聚氯乙烯树脂 由聚氯乙烯单体聚合而成的聚合物称聚氯乙烯。 它是二十一世纪三十年代开始生产，在相当长的历史时期是世界塑料中产量最大的一种，随着聚烯烃塑料的开发，现在是第二位。具有优良的化学稳定性和阻燃性能。 原料广泛（石油、天然气、焦碳、石灰石、食盐）、制造工艺成熟、价格低廉、用途广泛、品种多样等 用途：化学建材最大量和最重要的石化原料。以聚氯乙烯树脂为基础，添加一种或多种具有一定功能的辅助成分而成的塑料，称为聚氯乙烯塑料，分为硬质聚氯乙烯塑料、软质聚氯乙烯塑料、聚氯乙烯糊等。 聚氯乙烯的制造 1、? 原料路线 聚氯乙烯（ＰＶＣ）是由氯乙烯（ＶＣ）单体聚合生成的，氯乙烯的生产方法有三种：电石乙炔法，石油乙烯法，天然气乙炔法。国内电石法和乙烯法并存，也有少量天然气乙炔法生产。 2、? 聚合工艺 目前聚氯乙烯的生产方法有悬浮法、乳液法、本体法、溶液法聚合四种，生产以悬浮法生产为主，占总产量的９０％。溶液法最少，一般不用于成型，仅作为涂料、黏合剂、与乙酸已酯共聚时应用。 CH2＝CHCl (CH2 —CHCl )n 3、聚氯乙烯塑料 组成：聚氯乙烯树脂、增塑剂、稳定剂、润滑剂、填料、颜料、添加剂等各组分。 增塑剂 作用：为降低塑料的软化温度，提高其加工性、柔顺性和延展性，加入低挥发性或挥发性可以忽略的物质称为增塑剂，而这种作用称为增塑作用。增塑剂属于化学药品、通常是液态高沸点（沸点在2300C以上）的酯类或低熔点固体。 增塑机理： 内增塑机理：如果用化学的方法，在分子链上引入其它基团或在分子链间引入短的链段，破坏聚氯乙烯树脂的规整性，减弱分子之间的作用力，而起到增塑作用的叫做内增塑。如多支链的聚乙烯：LDPE。 外增塑作用机理：一般认为聚合物大分子链常会以次价力而使它们彼此之间形成许多聚合物—聚合物的联结点，从而使聚合物具有刚性。这些联结点在分子热运动中会解而复结的，而且十分频繁。但在一定温度下，联结点的数目却相对的稳定，所以是一种动平衡。加入增塑剂后，增塑剂的分子因溶剂化和偶极力等作用而“插入”聚合物分子之间并与并与聚合物分子的活性中心发生时解时结的联结点。这种联结点的数目在一定温度和浓度下也不会有多大变化，所以也是一种动平衡。由于有了增塑剂—聚合物的联结点，原有的聚合物－聚合物结点就会减少，从而使分子间的力减弱，导致聚合物性能改变。加增塑剂于聚氯乙烯树脂中，减少了聚氯乙烯分子之间的力，增加了链间距离，增加了分子自由转动的机会，增加了可塑性和弹性。这种外界加入增塑剂起增塑作用的方法叫做外增塑。 。 增塑剂的作用效率 增塑剂与聚氯乙烯树脂混合后，具有两种作用 （1）吸收作用，聚氯乙烯树脂吸收一部分增塑剂； （2）溶解作用，部分聚氯乙烯树脂溶于增塑剂中。 由于这些作用的结果，树脂也表现出膨胀状态，膨胀程度决定于增塑剂的用量、性能和树脂的性质。增塑剂的含量越多，制品越软。 材料分类：含有5份以下增塑剂的聚氯乙烯塑料为硬质聚氯乙烯塑料，6~25为半硬质，大于25份的增塑剂含量的为软质聚氯乙烯塑料。 增塑剂基本要求 无化学作用， 相溶性，当树脂与增塑剂混合时，如果没有一定的相溶性，则会引起分离，使增塑剂渗出或迁移，导致材料性能改变。 挥发性，挥发性能与增塑剂在材料内部的扩散速度，以及制品表面增塑剂的有效蒸气压有关，在配方时必须考虑增塑剂的挥发性。 熔点降低，聚氯乙烯树脂的结晶度为10~20%，结晶熔点在 200以上，不利于加工。增塑剂的作用之一就是降低它的熔点，降低加工温度，以易于成型加工。 柔软性，添加增塑剂使得聚氯乙烯具有柔软性。柔软性的程度与加入的增塑剂品种有关，可以用此程度判断增塑剂的增塑效率。增塑效率值的意义是制品达相同硬度所需增塑剂用量的比值。 各种增塑剂的增塑效率值 增塑剂名称　　　　　　　　效率比值　　　　　　增塑剂名称　　　　　效率比值 ? 邻苯二甲酸二辛酯DOP　　　　　1.00 癸二酸二丁酯 DBS 0.78 邻苯二甲酸二丁酯DBP 0.85　　　　　　磷酸三甲酚酯TCP 1.25　 邻苯二甲酸7-9醇酯DAP 0.97 磷酸三二甲酚酯TXP　　1.31 邻苯二甲酸二异辛酯DIOP　　1.03　　　　　　　环氧油　　　　　　　　 1.23 癸二酸二辛酯DOS　　　　　　0.93　　　　　　石油磺酸苯酯M-50 1.15~1.2 己二酸二辛酯 DOA 0.94　　　　　　氯化石蜡(53%)　　　　 1.4 PVC常用增塑剂， 通用增塑剂：酯类，邻苯二甲酸酯类邻用的最多以邻苯二甲酸二辛酯（邻苯二甲酸二—2—乙基己酯