第四章 热力学第一定律..pptVIP

§3. 热量 ? 当系统状态的改变来源于热学平衡条件的破坏，也即来源于系统与外界间存在温度差时，我们就称系统与外界间存在热学相互作用。 ?? 作用的结果有能量从高温物体传递给低温物体，传递的能量称为热量。 ??热量和功是系统状态变化中伴随发生的两种不同的能量传递形式，都改变系统的状态。 它们都与状态变化的中间过程有关，是过程量，因而不是系统状态的函数。 功与热量的区别在于它们分别来自不同的相互作用。 功由力学相互作用引起，热量来源于热学相互作用。 §4 热力学第一定律 一、能量守恒定律(热力学第一定律）的建立 1、历史上能量转化的实验研究 ???到19世纪上半叶，已有很多种能量转化的形式被发现。 ???从1840到1879年焦耳进行了多种多样的实验，致力于精确测定功与热相互转化的数值关系——热功当量。 他于1850年发表了实验结果，其热功当量相当于4.157 J · cal-1。 2、能量守恒学说的建立 ?? 历史上第一个发表论文，阐述能量守恒原理的是德国医生迈耶( Mayer)。 ??1842年他提出了机械能与热能间转换的原理，1845年提出了25种运动形式相互转化的形式。 ? 焦耳是通过大量严格的定量实验去精确测定热功当量,从而证明能量守恒概念的； 而迈耶则从哲学思辨方面阐述能量守恒概念。 ?后来德国生理学家、物理学家赫姆霍兹( Helmholtz)，发展了迈耶和焦耳的工作，讨论了当时的力学的、热学的、电学的、化学的各种科学成就。 它严谨地认证了如下规律： 在各种运动中的能量是守恒的。 并第一次以数学方式提出了能量守恒与转化定律。  这一定律也被表示为，第一类永动机是不能制作出来的。 也就是不消耗能量而能对外作功的机械是不能制作出来的。 半个世纪中很多科学家冲破传统观念束缚而作出不懈探索，直到1850年，科学界才公认热力学第一定律是自然界的一条普适定律。 迈耶、焦耳、亥姆霍兹是一致公认的热力学第一定律三位独立发现者 二、态函数内能 热力学第一定律数学表达式 1、态函数内能 将能量守恒定律应用于热效应就是热力学第一定律。第一定律描述功与热量之间的相互转换。 功和热量都不是系统状态的函数，我们应找到一个量纲也是能量的，与系统状态有关的函数( 即态函数 ）， 把态函数与功和热量联系起来，由此说明功和热量转换的结果其总能量是守恒的。 在力学中，外力对系统做功 ，引起系统整体运动状态的改变，使系统总机械能( 包括动能和外力场中的势能 )发生变化。 状态函数内能: 热学把注意力集中于系统内部， 它不考虑系统整体运动. 媒质对系统的作用使系统内部状态发生改变，它所改变的能量发生在系统内部，此即内能。 2 热力学第一定律的数学表达式 ●从能量守恒原理知：系统吸热，内能应增加； 外界对系统做功，内能增加。 若系统既吸热，外界又对系统做功，则内能增量应 等于这两者之和。 ●焦耳做了各种绝热过程的实验，其结果是， 一切绝热过程中使水升高相同的温度所需要做的功都是相等的。 ??这说明，系统在从同一初态变为同一末态的绝热过程中，外界对系统做的功是一个恒量， 这个常量就被定义为内能的改变量，即 热力学第一定律的数学表达式 若将 U2 - U1 = A绝热 推广为非绝热过程， 系统内能增加还可来源于从外界吸热 Q ，则 §5 热容 焓 一、热容 在一定过程中，当物体的温度升高一度时所吸收的热量称为这个物体在该过程中的热容。定义式： 二、定体热容和内能的关系 一热力学系统在等体( 积 )过程中，dV = 0。 在一个小的变化过程中有 ?QV = ?U 关系。 其中下标 V 表示是在体积不变条件下的变化。故定体热容 cV 为 一般情况下,内能是温度和体积的函数U = U ( T,V )， 故 CV,m 也是 T、V 的函数。 三、定压热容和焓的关系 因为 U、p、V 都是状态函数，故它们的组合 H 也是态函数。 定压热容可表示为 整个物体的定压热容为 [例]从表中查得在 1atm、100 ℃ 时水与饱和水蒸气的单位质量焓值分别为： 419.06×103 J · kg-1和 2 676.3×103 J · kg-1， 试求此条件下的汽化热。 〔解〕水汽化是在等压下进行的。汽化热也是水汽化时焓值的差。故 Q = h汽-h水 =（ 2 676.3×103 - 419.06×103 ）J · kg-1 = 2 257.2×103 J · kg-1 §6 气体的内能 焦耳-汤姆孙实验 一 焦耳实验 ?? 我们知道，